В реакции синтеза ацетонитрила из уксусной кислоты и аммиака исследовано влияние основных параметров: соотношения реагентов, температуры, природы промотирующей добавки на выход целевого продукта, а также длительность и стабильность работы катализатора.

Методом микрокалориметрии исследована реакционная способность нанопорошков меди, полученных механической обработкой или электровзрывом проводника, при их взаимодействии с ледяной уксусной кислотой. Для оценки реакционной способности использованы два параметра: тепловой эффект реакции и максимальная скорость выделения тепла.

Представлены результаты процесса окислительного обессеривания (комбинация окисления с последующей экстракцией) прямогонной дизельной фракции с высоким исходным содержанием серы. Показаны характерные изменения группового состава получаемых продуктов. Установлены закономерности изменения индивидуального состава сернистых соединений и различных углеводородов, происходящие при окислении образца и последующей экстракционной очистке полученных продуктов.

В реакции каталитического синтеза ацетонитрила аммонолизмом уксусной кислоты рассмотрено влияние температуры реактора, соотношения реагентов (аммиака и уксусной кислоты), состава реакционной смеси и промотирования оксида алюминия фосфорной кислотой на селективность и производительность по целелвому продукту. Предложена кинетическая модель лимитирующей стадии реакции - дегидратации ацетамида до ацетонитрила. Показано, что использование промотированных катализаторов, соотношения NH2:CH3COOH=(3+4):1 при температуре реактора 360-400 оС в процессе аммонолиза уксусной кислоты позволяет достичь производительность по ацетонитрилу 700-800 кг/(м3*ч) и снизить образование побочных продуктов до 0,1 % на прореагировавшую кислоту.

При взаимодействии N, N, N, N-тетраиодгликолурила или N-иодацетамида с молекулярным иодом в серной кислоте генерируется катион I3+. Раствор триод-катиона в H2SO4 при 0...3 градуса по Цельсию за 30-80 мин легко иодирует дезактивированные ароматические субстраты с хорошими выходами продуктов.

Исследовано электрохимическое и коррозионное поведение крупнозернистого (КЗ) (средний размер зерна 15 мкм) и субмикрокристаллического (СМК) титана (двух типов со средними размерами элементов зеренно-субзеренной структуры 0,15 и 0,46 мкм) в 1-5 М растворах H2SO4. Показаны существенные отличия в соотношении скоростей анодного и катодного процессов, а также значений потенциалов перехода титана в пассивное состояние в зависимости от его структуры и состава оксидного слоя. Показано влияние структуры Ti на степень его наводороживания и тип коррозионного разрушения образцов в H2SO4. Предложено объяснение различий поведения Ti в растворах, учитывающее повышение содержания растворенного в металле кислорода за счет увеличения диффузионной проницаемости пластически деформированного титана.

На примере прямогонной дизельной фракции с высоким исходным содержанием серы выявлена зависимость глубины окисления сернистых соединений от продолжительности, температуры окисления, количества вводимого окислителя. Получены данные о скоростях окисления гомологов бензо- и дибензотиофенов в зависимости от количества и положения в них алкильных заместителей при протекании конкурирующих реакций окисления различных компонентов дизельной фракции. Рассчитаны эффективные константы скоростей реакций окисления сренистых соединений в процессе окислительного обессеривани. Предложен механизм взаимодействия сренистых соединений дизельной фракции с окислителем.

Рассмотрены особенности синтеза высших полиалкил(мет)акрилатов, содержащих алкильные фрагменты С16-С26 и проведено сравнение их действия в качестве депрессорных присадок для парафинистых нефтей разных месторождений. Показано, что наибольшую эффективность в испытанных нефтях проявил образец полиалкилакрилата С16-С26 со средневесовой мол. массой 70000.

Методом РФЭС исследованы химический состав, структура и свойства промотированной Н3РО4 поликристаллической серебряной фольги. Показано, что поверхность промотированного образца содержит кислород, находящийся в двух основных состояниях с энергией связи 531.1 и 533.0 эВ. Под действием температуры происходит образование кластеров серебра, распределенных в матрице полифосфата. Согласно ТПД-экспериментам, поверхность промотированного катализатора содержит прочносвязанную форму кислорода, десорбирующуюся при температуре ~900 К. В работе высказано предположение, что активными центрами поверхности фосфорпромотированного катализатора являются кластеры серебра, стабилизированные фосфатной матрицей.

Исследованы морфология и химический состав поверхности фосфата серебра. Обнаружено, что качественный и количественный состав образца полностью соответствует составу поверхности промотированного фосфором серебряного катализатора. Показано, что при обработке образца водородом в приповерхностной области происходит образование частиц серебра, окруженных слоем фосфата. В результате образуется сложная каталитическая система, в которой фосфат серебра выступает как в качестве источника активного в реакции компонента - частиц металлического серебра, так и в качестве стабилизирующей основы для этого компонента. Полученная система характеризуется устойчивостью к действию высокой температуры и окислительно-восстановительных реакционных сред.

Обзор посвящен проблеме производства в России высококачественных моторных топлив с помощью процессов безводородной каталитической переработки прямогонных бензиновых фракций на высококремнеземных цеолитах. Дан сравнительный анализ классического риформинга и рассматриваемых нетрадиционных технологий и катализаторов.

С использованием различных структурообразующих добавок и без них синтезированы высококремнеземные цеолиты структурного типа ZSM-5, на основе которых приготовлены Мо-содержащие каталитические системы. Исследованы их физико-химические свойства и активность в процессе неокислительной конверсии метана. Установлена высокая ароматизирующая активность и стабильность катализатора Мо/ZSM-5, полученного на основе цеолита, синтезированного с гексаметилендиамином.

Исследованы катализаторы низкотемпературного окисления оксида углерода (II). Показано, что отходы станций водоподготовки, образующиеся при очистке воды от железа, можно использовать в качестве катализаторов данного процесса.

Впервые описан подход к изготовлению массивных сульфидных катализаторов твердофазным способом в одну стадию, который реализуется посредством механоактивации смеси, состоящей из крупнодисперсных порошков дисульфида молибдена и кобальта, в присутствии детонационных наноалмазов. Исследовано влияние времени механообработки, соотношения исходных компонентов и наноалмазов. Исследовано влияние времени механообработки, соотношения исходных компонентов и наноалмазов на процесс нанофрагментации дисульфида молибдена и активность полученных каталитических систем в модельной реакции гидродесульфирования дибензотиофена.

Изучен процесс дезактивации вольфрамсодержащего цеолита на различных стадиях неокислительной конверсии метана в ароматические углеводороды. Выявлены факторы, приводящие к снижению активности катализатора. Исследовано распределение и состояние активных компонентов в каталитической ситеме. Установлена природа и определено количество углеродных отложений, образующихся на исследуемом катализаторе в ходе реакции.

Изучены кислотные свойства и каталитическая активнсоть модифицированных платиной и галлием высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5 в процессе совместной конверсии бутана и гексана. Показано, что введение модифицирующих металлов (Ga, Pt) на стадии гидротермального синтеза изменяет кислотные и каталитические свойства исходного цеолита. Наибольшую эффективнсоть в процесс ароматизации исследуемых алканов проявляет Ga-HZSM-5. На всех образцах (H-ZSM-5, Ga-HZSM-5, Pt-HZSM-5) эффект своместного превращения бутана и гексана не обнаружен.

Изучено влияние озонирования и депарафинизации монгольских высокопарафинистых нефтей на групповой углеводородный состав бензиновых фракций. Исследовано изменение состава и свойств пря-могонных бензиновых фракций (температура начала кипения 180°С) в процессе их облагораживания с использованием цеолитного катализатора. Показано, что после озонирования и последующего термолиза нефти в составе бензиновых фракций уменьшается концентрация нафтеновых и увеличивается доля ароматических углеводородов. Установлено, что при депарафинизации высокопарафинистой нефти с использованием сжиженного газа из состава бензиновых фракций удаляются преимущественно нормальные алканы. Показано, что при термокаталитическом превращении прямогонных бензиновых фракций в полученных катализатах содержание нормальных парафинов и нафтенов уменьшается в 2-5 раз, количество ароматических углеводородов увеличивается в 2-4 раза, октановое число бензинов возрастает на 18-40 пунктов.

Исследован процесс неокислительной конверсии метана в ароматические углеводороды на цеолите, модифицированном наноразмерным порошком вольфрама. Установлено, что наибольшая конверсия метана и максимальный выход ароматических углеводородов достигаются на катализаторе, содержащем 8.0 мас.% W. Методами просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения и спектроскопии рентгеновского характеристического излучения изучена природа и распределение активных фаз в W-содержащем цеолите. Исследован процесс дезактивации катализатора W-HZSM-5 на различных стадиях конверсии метана и установлено распределение коксовых отложений на его поверхности.

Методами электронной микроскопии высокого разрешения, спектроскопии характеристического рентгеновского излучения и ЭПР исследованы микроструктура и состав MoZSM-5 катализаторов с содержанием молибдена 4.0 мае. %. Показано, что в ходе неокислительной конверсии метана при 750°С в цеолите стабилизируются два вида молибденсодержащих частиц: частицы карбида молибдена с размерами 2-10 нм, находящиеся на поверхности цеолита, и кластеры (размеры менее 1 нм) внутри его каналов. По данным ЭПР обнаруженные кластеры содержат окисленную форму молибдена Мо5+. Поверхностные частицы Мо2С дезактивируются на начальном этапе реакции, что связано с конденсацией на их поверхности углерода в форме графита. Центрами активации метана являются, преимущественно, кластеры окисленного молибдена, локализованные в открытых молекулярных порах цеолита. Дезактивация катализатора происходит после накопления кокса на поверхности и в порах цеолита после 420 мин его работы.

Изучена каталитическая активность бинарных ванадий-молибденовых и ванадий-вольфрамовых оксидных систем в процессе окисления этиленгликоля. Высокую активность в парциальном окислении этиленгликоля с образованием формальдегида и муравьиной кислоты проявляют катализаторы с содержанием вводимого в V2O5 оксида металла до 30 мол. %. Увеличение количества добавки выше 30 мол. % приводит к смене направления процесса в сторону образования эфиров этилен-гликоля.

Исследован процесс превращения прямогонных бензиновой и дизельной фракций озонированной нефти на цеолитсодержащем катализаторе. Показано, что в результате переработки топливных дистиллятов озонированной нефти на цеолитсодержащем катализаторе улучшается качество получаемых товарных продуктов и существенно повышается их выход по сравнению с аналогичной переработкой соответствующих фракций сырой нефти.

Исследована каталитическая активность металлсодержащих цеолитов, модифицированных наноразмерными порошками Pt, Ni, Fe и Zn, в процессе облагораживания прямогонной бензиновой фракции нефти. Установлено, что введение наночастиц металлов в цеолит повышает активность катализаторов и позволяет получать целевой продукт при более низкой температуре процесса. На прокаленных в атмосфере воздуха образцах, дезактивированных в первом реакционном цикле, отмечена интенсификация реакций ароматизации углеводородного сырья.

Изучена каталитическая активность ряда оксидов металлов в процессе окисления этиленгликоля.

Показано, что а-метилстирол под действием пентасилов Н-ВКЦ (SiO2/А12Оз = 40-120) и Fe-ВКЦ (SiO2/Al2O3 = 60) в инертной атмосфере N2 (80-120°C, 5-20 мас. % катализатора) превращается в линейные (4-метил-2,4-дифенилпент-1- и 2-ены) и циклический (1,1,3-триметил-З-фенилиндан) димеры. В атмосфере воздуха Н-ВКЦ (SiO2/Al2O3 = 120) и ферросиликат способствуют образованию из ot-метилстирола ацетофенона и ос-фенилпропионового альдегида.

Изучено совместное промотирующее влияние нанопорошков циркония и молибдена на каталитические свойства цеолита типа ZSM-5 с различным силикатным модулем в процессе конверсии природного газа в жидкие углеводороды. С помощью методов термического анализа и просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения получены данные о количестве и природе коксовых отложений, образующихся в ходе реакции на поверхности катализатора Zr-Mo/ZSM-5. Показано, что добавка циркония к Mo-содержащему цеолиту приводит к повышению активности и селективности катализатора в образовании ароматических углеводородов из компонентов природного газа. Установлено, что максимальное количество ароматических соединений образуется в присутствии цеолита с силикатным модулем 40, содержащим 0,5% Zr и 4,0% Mo.