Показано, что механохимическая модификация гуминовых кислот в присутствии оксигидроксидов железа способствует протеканию твердофазных реакций за счет увеличеиния содержания фенольных, карбоксильных, метоксильных групп и хиноидных фрагментов. Модифицированные гуминовые кислоты обладают повышенной каталитической способностью, обусловленной наличием хиноидных фрагментов, фенольных гидроксилов и гуминовых комплексов переходных металлов.

Исследована сорбция гуминовых кислот на различных типах кремнийсодержащих материалов. Показано, что взаимодействие фрагментов гуминовых кмслот с минеральной поверхностью будет зависеть от кислотно-основных, поверхностно-активных свойств и от состава минеральной поверхности сорбента, Увеличение содержания алюминия в сорбенте усиливает взаимодействие гуминовых веществ с минеральной поверхностью Установлено, что гуминовые кислоты торфа лучше сорбируются на кремнийсодержащей поверхности за счет преобладания кислородсодержащих групп в составе фрагментов.

Показано влияние механоактивации бурого и окисленного углей в присутстви щелочного реагента и абразивного материала в различных концентрациях. Проведены твердофазные механохимические реакции взаимодействия гуминовых кислот с солями тяжелых металлов. Выявлены особенности структурных преобразований гуминовых кислот в процессе механоактивации.

Изучены твердофазные механохимические реакции взаимодействия гуминовых кислот с ионами металлов Cu2+, Ni2+, Cd2+. Анализ минерального состава гуминовых кислот методом атомно-эмиссионной спектрометрии показал увеличение концентрации Cu2+, Ni2+, Cd2+ в их составе после механообработки.

В работе приведены условия твердофазной механохимической активации углей, позволяющие существенно повысить выход водорастворимых гуминовых препаратов, обогащенных гуминовыми кислотами и минеральными элементами. Показано, что гуминовые препараты, выделенные из механоактивированных углей, характеризуются увеличением антиоксидантной активности и изменением катионного и анионного состава. В гуминовых кислотах повышается содержание кислых ионогенных групп.

Исследовано влияние гуминовых препаратов, полученных из торфов, на процесс электровосстановления кислорода с целью разработки способа оценки их каталитической активности.

Приведены результаты исследования химических свойств и биологической активности гуминовых стимуляторов роста растений. Предложен критерий оценки биологической активности препаратов по их химическим свойствам. Полученные результаты подтверждаются данными биологических тестов.

Дана общая характеристика химического состава гуминовых кислот бурого угля Aldrich методами элементного анализа, ЯМР 13 C-спектроскопии и потенциометрического титрования. Исследована адсорбционная способность гуминовых кислот по отношению к различным биоцидам (Ципроконазол, Пропиконазол, Тебуконазол, Иргарол 1051, ДЦОИТ). Показано, что смесь биоцидов адсорбируется в водных растворах лучше, чем её компоненты в отдельности. Установлена предельная концентрация гуминовых кислот, при которой происходит максимальная адсорбция биоцидов. Согласно уравнению Фрейндлиха рассчитаны константы адсорбции для каждого биоцида в водном растворе.

Спектральными методами установлены структурные особенности гуминоподобных веществ в растениях на стадии отмирания, гуминовых кислот в гумифицированных в течение 2 лет растениях-торфообразователях и нативных торфах на отрогах Васюганского болота. С увеличением степени гумификации возрастают полидисперсность и оптическая плотность гуминовых кислот, в их химическом составе увеличивается содержание ароматического и карбонилсодержащего углерода.

Исследованы кислотно-основные свойства исходных и модифицированных гуминовых кислот верхового торфа. Установлено, что после механоактивации торфа кислотные свойства препаратов гуминовых кислот усиливаются для СnСООН-групп и ослабляются для ArCOOH-групп. Рассчитаны энергии диссоциации и степени диссоциации кислых ионогенных групп. Изучены детоксицирующие свойства модифицированных препаратов гуминовых кислот по отношению к фунгициду тебуконазолу.

Установлено влияние природы гуминовых кислот, их модификации методом механохимической обработки, рН среды на процесс электровосстановления кислорода. Показано, что механоактивация каустобиолитов, независимо от их природы, приводит к повышению роли хинонных фрагментов в составе гуминовых кислот, способствуя инициированию процесса электровосстановления О2 в щелочной среде. Сделан вывод, что при этом изменяется не только соотношение редокс-активных фрагментов гуминовых кислот, но и их характер, определяющие суммарную антиоксидантную активность.

Исследовано взаимодействие гуминовых кислот с биоцидами триазолового ряда методом спектрофлуориметрии в зависимости от концентрации компонентов в растворах. Установлен комплексный характер межмолекулярных взаимодействий биоцидов с гуминовыми кислотами, включающих донорно-акцепторные и гидрофобные связи. Показано влияние условий механохимической модификации гуминовых кислот и рН среды на эффективность взаимодействия с биоцидами.

Определены константы равновесия взаимодействия нафталина и ряда гуминовых кислот методом тушения флуоресценции. Исследовано влияние облучения на степень взаимодействия нафталина с гуминовыми кислотами. На основании полученных данных сделаны предварительные выводы о структуре гуминовых кислот верхового торфа до и после модификации.

Изучены спектральные свойства гуминовых кислот методами электронного поглощения и флуоресценции. Проведено сравнение спектров поглощения и флуоресценции образцов гуминовых кислот с различной степенью гумификации. Показано, что в процессе гумификации сначала наблюдается уменьшение интенсивности электронного поглощения по всему спектру, а в дальнейшем - снова ее увеличение в области 220-360 нм. Интенсивность флуоресценции в процессе гумификации падает, область же флуоресценции существенно не изменяется. Получено, что значительная фотодеструкция гуминовых кислот происходит под действием коротковолнового облучения эксилампой (220 нм). Обсуждено влияние излучения оптического диапазона (прежде всего ультрафиолетовая часть спектра) на водные растворы, содержащие гуминовые и фульвокислоты и органические экотоксиканты (фенол). Проведено сравнение между источниками с различными длинами волн возбуждения (эксилампа, ртутная лампа). Получено, что гуминовые и фульвокислоты могут оказывать как фотостабилизирующее, так и фотосенсибилизирующее влияние на органические микропримеси в зависимости от характеристик источника возбуждения.

Проведен сравнительный анализ фрагментного состава гуминовых кислот, выделенных из твердых каустобиолитов разного генезиса и почвы. Установлено влияние на состав гуминовых кислот условий механохимической обработки. Показано, что в результате механохимической обработки происходит снижение молекулярной массы гуминовых кислот - для всех видов каустобиолитов в разной степени и повышение содержания в их структуре ароматических фрагментов и степени их окисленности.

Изучены влияние окислительно-восстановительных условий механоактивации торфа на структурные превращения гуминовых кислот и их адсорбционные свойства по отношению к ионам меди. Для оценки изменений в составе гуминовых кислот после механоактивации торфа и их взаимодействия с сульфатом меди использованы методы ИК- и ЯМР-13 С-спектроскопии и фотоколориметрический метод для определения степени адсорбции ионов меди гуминовыми кислотами.

Проведено сравнительное исследование химического состава и биостимулирующей активности гуминовых кислот из природного и механохимически окисленного бурых углей. Показано, что гуминовые кислоты, полученные из механохимически окисленного угля проявляют более высокую биологическую активность по сравнению с гуминовыми кислотами из угля окисленного в природных условиях. При этом они характеризуются максимальным содержанием кислородсодержащих групп, связанных с ароматическим скелетом.

Исследована коагулирующая способность гуминовых кислот (ГК) верхового торфа после его механоактивации. Изучено влияние концентрации ГК и способа их выделения из торфа на обратимую агрегацию эритроцитов крови. Обнаружены зависимости прочности агрегатов эритроцитов и периода их агрегации от концентрации и состава ГК.

Показана возможность изменения выходов, состава и свойств гуминовых кислот верхового и низинного торфов после механоактивации в присутствии твердой щелочи и целлюлозолитического фермента.

Изучено изменение окислительно-восстановительных и антирадикальных свойств гуминовых кислот после облучения монохроматическим УФ излучением эксилампы и полихроматическим светом гелиевой лампы.

Изучено изменение состава и свойства водорастворимых компонентов торфа при механохимической обработке. Установлено, что механохимическая обработка влияет на состав, количественное содержание и биологическую активность водорастворимых компонентов торфа. Механохимическая обработка верхового торфа с целловиридином и щелочью приводит к увеличению выхода водорастворимых кислородсодержащих соединений, в том числе гуминовых кислот. Минеральный состав торфа после обработки практически не изменяется. Показано, что водорастворимые компоненты, полученные механохимическим методом, стимулируют прорастание семян и развитие проростков пшеницы на ранних стадиях вегетации.

Обобщены результаты изучения влияния механоактивации бурых углей на состав выделенных гуминовых кислот и их сорбцию на кварцевом речном песке. Показаны изменения в составе гуминовых кислот после сорбции на песке, свидетельствующие о значительной роли в этом процессе фенольных гидроксилов.

Показано, что механоактивация окисленного и бурого углей сопровождается увеличением выхода гуминовых кислот и повышением в них функциональных групп. Методом атомно-эмиссионной спектрометрии установлено, что при интенсивном механическом воздействии происходит перераспределение минеральных элементов в угольном веществе и встраивание их в структуру гуминовых кислот.

Проведено изучение функционального состава, спектрально-люминесцентных свойств и каталитической способности по отношению к реакции катодного восстановления кислорода гуминовых кислот, выделенных из углей. Методом тушения флуоресцентнции определены константы комплексообразования гуминовых кислот с ионами кадмия.

Предложена модель процесса распространения твердофазной экзотермической реакции в слое между инертными материалами с различными теплофизическими свойствами. Модель реализована численно. Исследованы зависимости времени зажигания от параметров модели, а также поведение во времени некоторых энергетических характеристик в разных условиях (запаса тепла в прогретом слое, избытка энтальпии). Продемонстрировано влияние теплофизических свойств инертных материалов на распределение температуры в образце в стационарных и нестационарных режимах.

Предлагаемая книга представляет собой методическое пособие по генетической битуминологии, включающее помимо описания технической стороны методик анализа широкого круга задач битуминологического исследования и перспектив их развития, а также обсуждение вопросов научной обработки битуминологических данных. Весь этот круг задач разделен на три больших тематических цикла, которые могут рассматриваться как достаточно самостоятельные научные направления. Книга рассчитана на специалистов, интересующихся вопросами геохимического изучения осадочных пород, в первую очередь лиц, работающих в области нефтяной геологии.

В книге рассмотрены важнейшие свойства, использующиеся для характериситки неводных растворителей, и классификации растворителей. Описаны химические реакции в конкретных наиболее употребляемых неводных растворителях. Дан критический обзор и оценка теорий кислот и оснований, подробно изложена протонно-электронно-гидридная концепция, ее преимущества. Рассмотрены нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей и критерий выбора неводного растворителя для аналитических целей, а также влияние растворителя на поведение и различные характеристики растворенного вещества. Предназначена для химиков-аналитиков - работников научно-исследовательских институтов и заводских лабораторий, будет полезна также преподавателям, аспирнатам и студентам химических вузов.

В книге изложены различные химические методы получения тонких пленок на стекле, кристаллах и полупроводниковых материалах. Рассмотрены физико-химические явления, протекающие при формировании и сцеплении пленок с поверхностью основного материала. Показаны области применения разработанных покрытий и способов их нанесения (химическая промышленность, стеклоделие, оптическое приборостроение, электроника). Книга предназначена для научных и инженерно-технических работников химической и смежных с ней отраслей промышленности, а также для студентов вузов.

Разработана методика концентрирования органических кислот и кетонов, присутствующих в нефтях Западной Сибири, нефтепродуктах и углеводородных средах. Методика основана на двухступенчатой хроматографии в системе, состоящей из предколонки с силикагелем, модифицированным 10%-ным силикатом калия, и основной колонки, наполненной необработанным силикагелем. Элюировали растворителями возрастающей полярности. Эффективность выделения проверена на стандартных соединениях.

Разработана методика выделения кислот из нефтей по двухступенчатой схеме. Первоначально методом градиентно-вытеснитильной хроматографии выделяется наиболее полярная фракция кислых смол и обрабатывается диазометаном. Далее проводится повторное хроматографирование этого образца с выделением фракции сложных эфиров кислот. Методика позволяет извлекать кислоты из малых количеств образца. Состав кислот, выделенных предложенным методом, незначительно отличается от состава кислот, полученных хроматографией на силикогеле, модифицированном силикатом калия.

Исследовано карбоксилирование ряда бис(пиразол-1-ил)алканов оксалилхлоридом с образованием дикарбоновых кислот в положении 4 пиразольных циклов. Обнаружено, что в случае бис(пиразол-1-ил)метана карбоксилирование заканчивается на стадии образования производного монокарбоновой кислоты. С помощью квантово-химических расчетов в рамках теории функционала плотности показано, что дезактивация второго пиразольного цикла происходит под влиянием индуктивного эффекта пиразольного кольца с уже вошедшей функциональной группой.

Представлена математическая модель химического превращения в твердой фазе в условиях одноосного механического нагружения с учетом связности полей деформации и температуры и зависимости скорости химической реакции от работы сил деформации. Проведено параметрическое исследование модели. Показано, что возникающие в ходе превращения напряжения и деформации оказывают существенное влияние на динамику процесса.

Предложена двумерная математическая модель соединения инертных материалов с использованием самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, которая представляет собой двумерную сопряженную задачу теплопроводности с учетом тепловыделения вследствие химической реакции в соединительном составе и граничными условиями, соответствующими постоянному или импульсному действию внешнего источника в виде горячей пластины. Задача решается численно с использованием неявной разностной схемы, расщепления по координатам и линейной прогонки. В расчетах определяются поля температуры и степени превращения, время полного превращения в системе конечных размеров, время выхода на стационарный режим горения, скорость стационарного режима в зависимости от параметров модели.??.

На основе метода молекулярной динамики исследовалось формирование тепловых пятен в материалах при высокоскоростном нагружении. Показано, что возникновение тепловых пятен связано с высвобождением упругой энергии, запасеннной в области дефектов. Развитие теплового пятна сопровождается интенсивным выделением энергии и структурными перестройками в месте его расположения. Полученные результаты имеют важное значение для понимания эффектов механической активации компонентов при твердофазных химических реакциях.

Проведен сравнительный анализ состава и распределения органических соединений в донных отложениях пресного оз. Мурашка (Томская обл.) и гиперсоленого оз. Мармышанское (Алтайский край). Идентифицированы ациклические, алициклические и ароматические углеводороды, нормальные алифатические кислоты и их эфиры, ациклические и алициклические кетоны, ациклические, алициклические и ароматические спирты, фосфаты, фураны и тиофены. Выявлены особенности состава органических соединений в озерах различной степени минерализации.

С использованием методов экстракции, адсорбционной хроматографии показано, что в составе макромолекул асфальтенов усинской нефти присутствуют относительно низкомолекулярные соединения, представленные нормальными и разветвленными алканами, моно- и полициклическими нафтенами, моно-, би-, три-, тетра_ и пентациклическими ароматическими углеводородами, их фенил- и нафтенопроизводными, бензо-, дибензо- и нафтобензотиофенами, карбазолами и бензокабазолами, этиловыми эфирами высших жирных кислот, дибензофуранами и флуоренонами, а также кислотами, амидами и сульфоксидами.