Изложены основы аналитической капиллярной газожидкостной хроматографии применительно к исследованию состава нефтей и конденсатов. Рассмотрены современные данные о составе и строении углеводородов и сульфидов нефти, приведены методики их капиллярного газожидкостного хроматографического анализа. Особое внимание уделено углеводородам-биометкам - соединениям, сохранившим основные черты строения исходных биоорганических молекул, - алканам нормального и изопреноидного строения, стеранам и терпанам, ароматическим углеводородам. Представлены примеры хроматограмм различных типов нефтей, встречающихся в природе. В приложении приведены таблицы относительных времен удерживания и индексы удерживания низко- и высокомолекулярных углеодородов и сульфидов нефти. Учебное пособие будет полезно для студентов, изучающих дисциплины: "Химия нефти и газа", "Физико-химические методы исследования углеводородного сырья", "Геохимические исследования при поисках и разведке нефти и газа", аспирантов и преподавателей, а также специалистов - нефтяников, химиков и нефтехимиков, экологов, геохимиков.

В монографии изложены результаты систематических, выполненных по единому плану минералого-петрографических и экспериментальных исследований, посвященных установлению роли глинистых минералов во всех процессах, связанных с генезисом, миграцией и аккумуляцией нефти. Экспериментально установлен и теоретически обоснован механизм взаимодействия глинистых минералов с органическим веществом и нефтяными углеводородами на всех стадиях образования и существования последних (на начальном этапе, в путях миграции, при формировании коллекторских и экранирующих свойств пород). Выявлены факторы, определяющие участие и значение глинистых минералов в формировании порового пространства коллекторов. Показана роль деструктурно-текстурных особенностей глинистых пород и органического вещества в формировании фильтрационных и экранирующих свойств глинистых пород. Создана классификация глинистых и глинисто-алевритовых пород-покрышек в связи с их фильтрационными характеристиками. Составлен атлас текстур пород-покрышек, экранирующих нефтяные и газовые залежи мезозойских отложений Завпадно-Сибирской низменности и терригенных отложений девона Волго-Уральской гобласти. Книга рассчитана на геологов-нефтяников, занимающисхя разведкой и разработкой нефтяных месторождений, а также решением теоретических вопросов нефтяной геологии.

Исследовано влияние содержания воды и солей в водонефтяных эмульсиях на групповой состав их межфазного слоя. Показано, что с их увеличением возрастает доля гетероатомных компонентов, увеличивается степень цикличности и ароматичности в составе асфальтенов, выделенных из межфазных слоев эмульсий, по сравнению с асфальтенами нефти.

Исследовано влияние содержания воды водонефтяных эмульсий на групповой состав межфазного слоя. Показано, что увеличение содержания дисцилированной воды в эмульсиях приводит к существенному возрастанию в составе межфазного слоя доли асфальтенов и снижению содержания смолистых компонентов. Установлено, сто в составе н-алканов межфазных слоев эмульсий с дисцилированной водой наблюдается увеличение доли низкомолекулярных и высокомолекулярных н-алканов.

Исследованы адсорбционные свойства торфа, модифицированного методом механоактивации в присутствии оксигидроксида железа. По результатам определения адсорбционной активности и микрокалориметрических исследований установлено, что при взаимодействии модифицированных торфяных сорбентов с органическим модельным веществом и водными растворами солей металлов преобладают процессыфизической сорбции. Показана возможность получения новых видов сорбентов на основе торфа, маханоактивированного в присутствии отходов водоочистки, обладающих высокими сорбционными свойствами.

Приведены результаты исследования сорбционных свойств материалов на основе железосодержащего осадка, выделенного из подземных вод, алюмосиликатных микросфер и торфяного сорбента "Сорбонафт" для извлечения нефтепродуктов и ионов тяжелых металлов из воды.

Настоящий том является дополнением к вышедшему в 1965 г. пятому (стереотипному) изданию двухтомника "Вредные вещества в промышленности". Дополнительный том содержит описание физических, химических и токсических свойств более чем 500 органических и элементорганических соединений, не вошедших в предыдущие издания. Справочник предназначен для широкого круга работников промышленности - химиков всех специальностей, инженеров и техников различных профилей, ответственных за технику безопасности, санитарных и технических инспекторов, врачей, обслуживающих промышленные предприятия, а также для сотрудников научно-исследовательских и проектных институтов, разрабатывающих новые технологические процессы.

Показано влияние механоактивации бурого и окисленного углей в присутстви щелочного реагента и абразивного материала в различных концентрациях. Проведены твердофазные механохимические реакции взаимодействия гуминовых кислот с солями тяжелых металлов. Выявлены особенности структурных преобразований гуминовых кислот в процессе механоактивации.

В монографии рассмотрены некоторые закономерности накопления тяжелых металлов и биологически активных веществ в растениях нефтезагрязненных территорий. Выявлены видовые и групповые различия в содержании этих веществ в растениях и их частях (корни, листья). Приведены оригинальные материалы по содержанию фотосинтетических пигментов и микроэлементов ряда видов растений Южно-Сургутского и Усть-Балыкского нефтезагрязненных ключевых участков ХМАО-Югры. Полученные результаты могут быть использованы для оценки стрессового воздействия окружающей среды на растения как урбанизированных, так и нефтезагрязненных территорий округа. Работа рекомендуется специалистами в области биологии, экологии, студентам и аспирантам естественнонаучных специальностей.

Описаны общие характеристики нефтей месторождений Белый Тигр и Дракон, приуроченных к третичным осадочным отложениям и гранитоидным коллекторам фундамента, их групповой углеводородистый состав, а также индивидуальный состав некоторых содержащихся в них парафиновых и алкилароматических углеводородов.

Этот сборник статей посвящен большому юбилею проф. М. Н. Смирновой - 80-летию со дня рождения и является своеобразным символом уважения, признания заслуг и достижений М.Н. Смирновой в нефтегазовой геологии и геофизике. В сборник вошли статьи геологов-нефтяников, геохимиков и геофизиков, тематика работ которых близка к проблематике исследований юбиляра. Сборник характеризуется четко выраженной тематической направленностью и, в сущности, является монографическим. Основная тематика статей сборника связана с анализом роли эндогенных факторов, прежде всего глубинных флюидов и структур, в процессах нефтегазообразования и нефтегазонакопления. Это проявляется и в подходах к рассмотрению проблемы генезиса нефти и газа, включая аспекты глубинного полигенеза и структурно-тектонического контроля формирования и распространения скоплений углеводородов. Особую практическую значимость имеют аспекты, относящиеся к совершенствованию стратегии поисковых работ и разработки нефтегазовых месторождений.

Представлены результаты анализа компонентного состава органических соединений в донных отложениях озер Республики Хакасия. Отмечено, что основными компонентами озерных осадков являются алканы, полициклоароматические углеводороды, кислородсодержащие соединения. Молекулярно-массовое распределение и содержание органических соединений в донных отложениях свидетельствуют как о природных, так и антропогенных источниках их происхождения.

С использованием различных структурообразующих добавок и без них синтезированы высококремнеземные цеолиты структурного типа ZSM-5, на основе которых приготовлены Мо-содержащие каталитические системы. Исследованы их физико-химические свойства и активность в процессе неокислительной конверсии метана. Установлена высокая ароматизирующая активность и стабильность катализатора Мо/ZSM-5, полученного на основе цеолита, синтезированного с гексаметилендиамином.

Рассмотрено влияние металла-комплексообразователя в молекуле тетрафенилпорфина на его каталитическую активность в реакции окисления алкилароматических углеводородов молекулярным кислородом. Найдена зависимость каталитической активности металлопорфиринов (ТФП Сo, Cu, Zn, Mn, In) от их потенциалов окисления и распределения электронной плотности в молекуле. Показано влияние электронодонорного соединения имидазола на скорость реакции окисления.

Исследована окислительная способность биоценоза пластовых вод нефтяной залежи Вахского месторождения, численность которого составляет 420 тыс. клет./см3. При культивировании пластовой микрофлоры в контакте с нефтью, ее численность увеличивается на 1 порядок, при введении раствора композиции, содержащей азотистые компоненты, – на 4 порядка. Стимулируется их деструктивная активность. Хроматографический анализ показал, что максимальные изменения в процессе биодеструкции произошли в содержании моно-, би- и триароматических углеводородов.

Предложено новое определение понятий "кислота" и "основание". Обсуждается единая природа неорганических и органических структур. Даны представления о кислотных и основных центрах и их размещении в структуре слоистых металлосиликатов, алюмосиликатных, цеолитных и алюмоникельмолибденовых гетерогенных катализаторах. С физико-химических позиций рассмотрены механизмы реакций расщепления углеводородов в реакциях крекинга, гидрокрекинга, гидрирования и гидрообессеривания, минуя карбоний-ионный механизм. Книга может быть полезна длдя студентов и аспирантов химических специальностей, а так же для научных сотрудников, занимающихся катализом.

Исследовано влияние природы струтурообразующей добавки на физико-химические свойства синтезированных цеолитов и активность Zn-содержащих катализаторов, приготовленных на их основе, в процессе превращения этана в ароматические углеводородв. Показано, что структурообразующая добавка играет важную роль при гидротермальном синтезе цеолита. Установлено, что наибольшей активностью и стабильностью в процессе ароматизации этана характеризуется катализатор, приготовленный на основе цеолита, синтезированного с использованием гексаметилендиамина в качестве темплата.

Изучены кислотные свойства и каталитическая активнсоть модифицированных платиной и галлием высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5 в процессе совместной конверсии бутана и гексана. Показано, что введение модифицирующих металлов (Ga, Pt) на стадии гидротермального синтеза изменяет кислотные и каталитические свойства исходного цеолита. Наибольшую эффективнсоть в процесс ароматизации исследуемых алканов проявляет Ga-HZSM-5. На всех образцах (H-ZSM-5, Ga-HZSM-5, Pt-HZSM-5) эффект своместного превращения бутана и гексана не обнаружен.

Исследована конверсия этана в ароматические углеводороды на высококремнеземном цеолите ZSM-5 структурного типа, модифицированном цинком с использованием метода пропитки. Методами термопрограммированной десорбции аммиака, дифференциального термического анализа, просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения и спектроскопии характеристического рентгеновского излучения изучен процесс дезактивации Zn-содержащего цеолитного катализатора на различных стадиях конверсии этана и установлены природа и распределение активных фаз и коксовых отложений на его поверхности. Показано, что катализатор Zn/ZSM-5 характеризуется относительно высокой активностью и стабильностью в процессе превращения этана в ароматические углеводороды.

Изучены состав и распределение насыщенных и ароматических углеводородов в нефтях Нижнесаксонского и Модасс бассйнов (Германия) и Балтийской синеклизы. Показано, что в нефтях Северной Германии концентрации Pr и Ph выше, чем концентрации С17 и С18, среди алкилбензолов преобладают ортоалкилтолуолы, среди алкилнафталинов и алкилфенантренов - диметилзамещенные изомеры. Нефти Прибалтики отличаются высоким содержанием н-алкилбензолов, равными концентрациями ди- и триметилнафталинов, повышенным содержанием триметилфенантренов. Показано, что по геохимическим параметрам зрелости, рассчитанным по составу насыщенных и биароматических углеводородов, наиболее преобразованными являются нефти Прибалтики и юга Германии.

Впервые обнаружены легкие ациклические регулярные изопреноидные углеводороды (ЛАРИ) состава С14-С18 в современных осадках. Распределение ЛАРИ в осадках гиперсоленого озера Карачи (Западная Сибирь) варьирует по простиранию и остается постоянным в осадочном разрезе. В эксперименте бактериальная переработка осадочного ОВ приводит к деградации УВ с повышением доли ЛАРИ. Обсуждаются возможные источники, условия и пути их образования в осадках. В составе ЛАРИ выявлен параметр, изо-С16/(Pr + Ph), наиболее чувствительный к изменению условий осадконакопления и характеризующий стпень преобразованности РОВ осадочных отложений. В озере обнаружена восстановительная обстановка, осадочное ОВ в которой глубоко переработано бактериями и имеет высокие коэффициенты созревания, сопоставимые с таковыми для незрелых, "биогенных", нефтей.

Исследование нефтей показало, что на состав и распределение в них насыщенных и ароматических УВ влияет не только тип исходного ОВ, но и фациальные условия его накопления. Для большей части исследованных нейтей характерен сапропелевый тип исохдного ОВ, отлагавшегося в соленых мелководно-морских либо озерных условиях. Нефти Приколтогорской, Фестивальной, Квартовой и Куль-Еганской площадей отличаются повышенным вкладом в состав исходного ОВ наземной растительности. Образование нефтей Куль-Еганской, Квартовой и Фестивальной площадей происходило в пресноводных прибрежно-морских или озерных условиях, а Приколтогорской - в аллювиальных дельтовых.

Проведены микробиологические и физико-химические исследования воды и донных отложений щелочных озер Хакасии. Минерализация воды разных озер составляет от 20 до 135 г/дм3. При активном участии бактериального сообщества идут процессы синтеза и деструкции органических веществ, регенерация химических элементов и вовлечения их в биогеохимические циклы. В составе органического вещества, экстрагированного из воды и донных осадков оз. Тус, определены фталаты, алканы, ароматические углеводороды, фенолы и кислородсодержащие соединения природного и антропогенного происхождения.

Исследовано окисление изопропилбензола в присутствии нанопорошков Co, Cu, Fe и Ni, полученных методом электровзрыва проводника. Показано, что скорость окисления и состав образующихся продуктов зависят от природы нанопорошка и энергии адсорбции кислорода на металле.

Представлены результаты анализа ИК спектров растворов нефти Усинского месторождения в хлорсодержащих и ароматических углеводородах в области 3700-3200 см-1. Полосы поглощения растворов нефти отличаются по форме контура и по положению максимумов, что обусловлено влиянием растворителей. С увеличением доли растворителя с высоким потенциалом обменного взаимодействия (хлороформ, толуол) происходит разрыв отдельных водородных связей с дальнейшей их рекомбинацией или образованием новых связей.

Изучен процесс неокислительной конверсии метана в ароматические углеводороды на цеолитах, модифицированных Mo и Ni. Методом просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения исследована структура и состав Ni-Mo/ZSM-5-катализаторов. Было показано, что в системе имеется два типа частиц: кластеры молибдена (размером 1 нм) во внутренних каналих цеолита, частицы карбида Mo и Ni-Mo на поверхности цеолита. На частицах Ni-Mo наблюдался рост нанотрубок. Изучено влияние добавки никеля к 4,0% Mo/ZSM-5-катализатору.

Методом гидротермальной кристаллизации щелочных алюмокремнегелей получены элементоалюмосиликаты, содержащие в своей структуре Fe, Ga, Zr или In. Исследована каталитическая активность синтезированных образцов в процессе ароматизации низших алканов С3-С4 и показано, что исходное газообразное сырье на всех катализаторах превращается практически полностью, а наибольшее количество ароматических углеводородов образуется на Zr- и Ga-алюмосиликатах.

Найдено применение отходам обезжелезивания подземных вод - оксигидроксиду железа в качестве катализатора процесса окисления углеводородов нефти. Показано, что прокаливание оксигидроксида железа позволяет увеличить скорость окисления изопропилбензола в присутствии оксигироксида железа. Лучшие результаты получены для образцов оксигидроксида железа, прокаленного при 250С. Обнаружено, что активность катализатора в процессе окисления со временем уменьшается. Попытка регенерации катализатора повторным прокаливанием не принесла успеха.

Определено влияние ингибирующих присадок различной химической природы на состав парафиновых отложений газоконденсата Уренгойского месторождения. Установлено, что наиболее эффективны присадки на основе полиалкилметакрилатов. Применение высокоэффективных присадок приводит к концентрированию высокомолекулярных парафиновых углеводородов и к снижению доли нафтено-ароматических углеводородов в составе осадков.

В книге проанализированы свойства углеводородов, определяющие их поведение в водных и геологических средах, источники поступления веществ-загрязнителей в природные воды, горные породы и почвы. Определены и систематизированы особенности нефтепродуктового загрязнения геологической среды и подземных вод. Установлено, что основное загрязнение природных вод нефтепродуктами связано с систематическими потерями при транспортировке, хранении и переработке на территории России, которые больше чем на порядок превышают объем потерь, связанных с катастрофическими разрывами трубопроводов, авариями танкеров и т. п. Для геологов, гидрогеологов, гидрологов, геохимиков, экологов.

Представлены результаты исследований по всем основным направлениям промысловой обработки продукции скважин, включая сепарацию газа и сокращение потерь легких углеводородов, подготовку высоковязкой битумной нефти и гидродинамические основы процессов коалесценции капель без применения электрического поля, технологии сброса и очистки пластовых вод в условиях дожимных насосных станций. Впервые рассмотрено распределение легких углеводородов пластовой нефти между жидкой и газовой фазами во всех основных узлах системы нефтегазосбора, определены величины потерь легких фракций, рассмотрен комплекс технологических схем и процессов, внедрение которых позволяет резко сократить потери с высокой эффективностью. Сборник предназначен для научных и инженерно-технических работников нефтяной промышленности, НИИ и вузов, аспирантов и студентов.

В учебном пособии рассмотрены основные теоретические и технологические аспекты переработки нефти. Отражены базовые аспекты теории нефтяных дисперсных систем. Особое внимание обращено на прикладную кинетику и моделирование химических реакторов, а также на анализ и синтез химико-технологических систем. Приведены примеры расчетов технологического оборудования. Учебное пособие ориентировано на студентов, магистрантов и аспирантов, обучающихся в направлении технологии переработки нефти и газа. Может быть полезно широкому кругу инженерно-технических и научных работников, специализирующихся в области нефтепереработки и нефтехимии.

В работе приведены результаты по исследованию смачиваемости микросфер высокоэнергетической золы. Показано, что они обладают дифильными свойствами, причем высота капиллярного поднятия для нормальных алканов и ароматических углеводородов в два раза выше, чем для воды. Впервые обнаружена уникальная способность сферозолы сорбировать нефти различного состава с образованием твердых, легко отделяемых структурированных фаз без остаточных нефтяных радужных пленок. Показано, что площадь образуемых пятен зависит от плотности нефти. Сделан вывод о перспективности применения сферозолы как нового сорбента при сборе разливов нефти. Высказано предположение о возможности использования данного сорбента в процессах селективного разделения изомерных ароматических и алифатических углеводородов.