Исследована неокислительная конверсия метана в ароматические углеводороды на высоких кремнеземных цеолитах ZSM-5, модифицированных наноразмерными порошками молибдена (4,0 мас.%) и серебра (0.1-0.5 мас.%). С помощью метода термопрограммированной десорбции аммиака получены данные о кислотных характеристиках катализаторов. Методами просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения и спектроскопии рентгеновского характеристического излучения исследована микроструктура и состав каталитических систем Ag-Mo/ZSM-5. Показано, что модифицирование Мо-содержащего цеолита серебром приводит к повышению его активности и стабильности в процессе неокислительной конверсии метана в ароматические углеводороды.

Изучен состав полициклических ароматических углеводородов, образующихся в процессе термолиза (160-650 оС) смолисто-асфальтеновых компонентов тяжелой нефти из пермокарбоновой залежи месторождения Усинское (Республика Коми). Показано, что молекулы смол и асфальтенов нефти содержат одинаковый набор ароматических фрагментов. В их составе идентифицированы би- и трициклические конденсированные углеводороды и их (С1-С3)-алкилпроизводные, тетра-, пента-, гексациклические и фенилзамещенные (дифенил-, фенилнафталины, терфенилы, фенилфенантрены) соединения. Преобладают три- и тетрациклические ароматические углеводороды, которые станут основой состава масляных фракций, получаемых при термической переработке тяжелого углеводородного сырья.

Исследованы образцы нефти из двух скважин Верхне-Салатского месторождения (скв. № 118 и 122). Установлено, что они существенно различаются как по содержанию смолистых и ароматических компонентов, так и по составу парафино-нафтеновых углеводородов, что определяет особенности образования в них осадка. Так, для образца нефти из скв. № 122, характеризующейся повышенным содержанием смолистых компонентов, процесс осадкообразования начинается при температуре 50 оС. Для образца нефти из скв. № 118 процесс формирования осадка происходит при 70 оС. Снижение температуры потока нефти приводит к кристаллизации парафиновых углеводородов преимущественно по дендритному типу и увеличению аморфности структуры нефтяного осадка.

Исследовано влияние концентрации W и способа его введения в пентасилы ZSM-5 с различным мольным отношением SiO2/Al2O3 на кислотность и активность в неокислительной конверсии метана в ароматические углеводороды. Показано, что наиболее активны и стабильны катализаторы, полученные с использование пентасила с SiO2/Al2O2=40 и наноразмерного порошка вольфрама. Установлено, что максимальная конверсия метана и наибольший выход ароматических углеводородов достигаются на цеолите, содержащем 8.0 мас. % нанопорошка W.

Изучен химический состав легкой фракции (Ткип _ 300 оС) тяжелой смолы пиролиза (ТСП); идентифицировано более 40 компонентов. Определены содержание и природа кубового остатка ТСП. Установлено, что способ переработки ТСП в основном определяется содержанием нафталина, непредельных соединений и кубового остатка. Изучены процессы полимеризации ТСП с применением инициаторов радикального типа: дикумилпероксида и ди-трет-бутипероксида (ДТБП). Разработаны новые марки нефтеполимерных смол (НПС) с высокой температурой размягчения, которые можно использовать в резиновой промышленности. Предложен способ переработки ТПС с применением кубового остатка ректификации стирола и ДТБП с последующей отгонкой летучих компонентов для получения НПС с требуемыми свойствами и выходом до 68 %.

В работе приведены результаты процесса окислительного обессеривания (комбинация окисления озоно-кислородной смесью с последующей адсорбционной очисткой) прямогонной дизельной фракции с высоким исходным содержанием серы. Показаны изменения группового состава насыщенных и ароматических углеводородов, сернистых соединений насыщенного и ароматического характера при окислении образца и последующей адсорбционной очистке полученных продуктов. Установлены закономерности изменения индивидуального состава сернистых соединений, происходящие при окислении образца и последующей адсорбционной очистке полученных продуктов.

Исследована конверсия этана в ароматические углеводороды на галлоалюмосиликате структурного типа ZSM-5, модифицированном платиной и палладием. С помощью метода термопрограммированной десорбции аммиака получены данные о кислотных характеристиках катализаторов. Методами просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения и спектроскопии характеристического рентгеновского излучения исследована микроструктура и определен состав Pt- и Pd-содержащих цеолитов. Показано, что модифицирование галлоалюмосиликата платиной приводит к существенному повышению его активности и селективности образования ароматических углеводородов.

На примере модельных смесей и нефтяных триароматических углеводородов подобраны оптимальные условия проведения высокоэффективной жидкостной хроматографии на различных сорбентах. Показана возможность отделения триароматических углеводородов от тиофеновых, три- и тетрациклических соединений на силикагеле с приватой NH2-группой. Показана эффективность применения фазы ODS-CH для разделения гомологов алкилфенантренов.

Представлены результаты структурно-группового анализа асфальтенов, смол и углеводородов жидких продуктов, полученных при термолизе витринитов разной степени метаморфизма. С увеличением степени преобразования витринитов молекулярная масса компонентов уменьшается: среди кольчатых соединений преобладают ароматические структуры, длина алкильных заместителей уменьшается. Молекулы асфальтенов состоят преимущественно из двублочных структур, смолы и масла же имеют в основном одноблочную организацию, во всех случаях алкильные заместители ароматических колец имеют длину С1-С4.

Приведены исследования состава ароматических углеводородов в липидах торфов различной степени преобразования. Показаны химические превращения моно-, би-, три- и тетрациклических ароматических соединений при механохимическом воздействии на торф.

Предложен оригинальный метод твердофазной микроэкстрации углеводородов из воды с применением центрифуги. Приведены сравнительные результаты хроматографического элюирования веществ из водного раствора и минимальный предел обнаружения для ароматических и алифатических соединений.

Книга посвящена одной из актуальных проблем современности - анализу сточных вод промышленных предприятий. В четвертом издании книги по сравнению с предыдущим (3-е издание вышло в 1966 г) значительно переработаны и дополнены разделы, посвященные методам определения ХПК и растворенного кислорода. Новые лучшие методы даны для определения нитратов, сульфатов, сероводорода, цианидов, цинка, мышьяка, марганца, серебра, фторидов. Приведены методы определения различных форм "активного хлора" (монохлорамина, дихлорамина, треххлористого азота и свободного хлора) при совместном присутствии. Наиболее переработаны разделы, посвященные определению органических компонентов сточных вод. Даны новые методы выделения всех органических веществ и последующего разделения их на группы. Приведены новые методы определения фенолов и синтетических поверхностно-активных веществ. Особое внимание уделено определению нефтепродуктов. Книга предназначена для работников химико-аналитических лабораторий химической, химико-фармацевтической, металлургической и других отраслей промышленности, а также для работников водных инспекций, санитарно-эпидемиологических станций и водоочистных сооружений.

В книге рассматриваются радиационнохимические процессы галогенирования с точки зрения их использования в химической технологии. Описаны радиолиз галогенорганических соединений, радиационное хлорирование и сульфохлорирование органических соединений, теломеризация олефинов с галогенсодержащими соединениями, гидробромирование этилена и некоторые другие радиационные процессы. Рассмотрены как теоретические, так и практические вопросы, относящиеся к технологическим радиационным процессам. Описаны уже существующие процессы радиационного галогенирования и процессы, которые могут представлять интерес для технологии в ближайшем будущем. По большинству разделов приведена обширная библиография.

Сборник содержит статьи, посвященные исследованию нерудного сырья, горючих ископаемых (нефть, газ, уголь, торф) и отдельных направлений их химической переработки и нефтехимии. Опубликованные материалы могут быть полезны преподавателям и студентам химических и химико-технологических специальностей высших учебных заведений, а также сотрудникам научно-исследовательских институтов и инженерам промышленных предприятий соответствующего профиля.

Представлены результаты исследований по всем основным направлениям промысловой обработки продукции скважин, включая сепарацию газа и сокращение потерь легких углеводородов, подготовку высоковязкой битумной нефти и гидродинамические основы процессов коалесценции капель без применения электрического поля, технологии сброса и очистки пластовых вод в условиях дожимных насосных станций. Впервые рассмотрено распределение легких углеводородов пластовой нефти между жидкой и газовой фазами во всех основных узлах системы нефтегазосбора, определены величины потерь легких фракций, рассмотрен комплекс технологических схем и процессов, внедрение которых позволяет резко сократить потери с высокой эффективностью. Сборник предназначен для научных и инженерно-технических работников нефтяной промышленности, НИИ и вузов, аспирантов и студентов.

В книге освещаются важнейшие аспекты проблемы формирования и размещения залежей нефти и газа. На основе комплексного анализа обширного фактического материала по нефтегазоносным районам Советского Союза и зарубежных стран излагаются современные взгляды на геотектонические, термодинамические, геохимические и гидрогеологические условия образования жидких и газообразных углеводородов и формирования их промышленных скоплений в различных нефтегазоносных бассейнах. Даются теоретические основы процессов миграции, аккумуляции и формирования залежей нефти и газа. В книге рассматриваются также вопросы, связанные с формированием гидродинамических систем, зон нефтегазонакопления, генетической классификацией скоплений жидких и газообразных углеводородов. Особое внимание уделено образованию уникальных и крупных месторождений. Монография рассчитана на геологов-нефтяников, научных сотрудников институтов и студентов нефтяных вузов.

В книге обобщены результаты изучения битумообразования в четвертичных осадках. Охарактеризованы условия и направленность превращения битумов в отложениях древнего Каспия по материалам исследования керна глубоких морских скважин. Приведены новые данные по изучению битумов различных фаций современных осадков. Изложение проведено в координации с результатами исследования нефтяных пород и рассеянных битумов более древних стратиграфических комплексов. Установлен ряд аналогий, который позволяет более уверенно интерпретировать данные четвертичного битумообразования для решения вопросов генезиса нефти. Книга рассчитана на геологов-нефтяников и работников научно-исследовательских институтов в области геологии и геохимии нефти.

В работе установлено основное направление образования нефтяных пород: битумы исходного органического материала; прогрессирующее восстановление рассеянных битумов; образование первичных мальт; образование нефти. Показано, что последующее изменение нефти до стадии вторичных мальт и асфальтов связано с погружением нефтяных пластов на большие глубины с параллельным выделением из нефти ниэкомолекулярных углеводородов в газовой фазе. Работа представляет интерес для геологов широкого профиля, а также для специалистов, занимающихся теоретическими вопросами нефтяной геологии.

В теории происхождения нефти ряд актуальных вопросов остается дискуссионным, в том числе подлежит уточнению, в какую фазу геологического цикла происходят образование и накопление нефти, какие глубины погружения нефтематеринских осадков необходимы и достаточны для этого процесса, каким масштабом и видом миграции нефти он характеризуется и т. д. Как показало исследование, генерация жидких и газообразных углеводородов начинается со времени отложения соответствующих осадков и затем интенсивно продолжается в течение всей диагенетический стадии превращения исходного органического материала в широком ее понимании (до «буроугольного» этапа литогенеза включительно). Отсюда следует, что контуры земель, перспективных для поисков нефти, не должны ограничиваться барьерами повышенных (более 600-1200 м) глубин погружения осадков нефтеносных фаций. Геологическим и геохимическим доказательствам этих положений и посвящена предлагаемая работа, основанная на сравнительном изучении различных современных и плейстоценовых отложений, а также на данных фактического распределения нефтяных и газовых залежей в мезо-кайнозойских породах различных седиментационных бассейнов. В заключение приводится комплекс геолого-геохимических критериев оценки перспектив нефтеносности. Книга рассчитана на геологов-нефтяников и работников научно-исследовательских институтов в области геологии и геохимии нефти.

Изучено влияние ингибирующей присадки на кинетику осадкообразования высокопафинистой нефти. Показано, что максимальная скорость осадкооброазования приходится на первые минуты процесса. Ингибирующая присадка способствует значительному снижению скорости осадкообразования нефти за счет удерживания в объеме твердых парафиновых углеводородов. Исследовано влияние ингибирующей присадки на групповой состав осадков и состав парафиновых углеводородов.

В работе представлены результаты исследования количественного содержания и состава металло-порфиринов и сернистых соединений в сравнении с молекулярным составом алканов в 17 нефтях 14 месторождений, территориально расположенных в пределах Томской и Новосибирской областей. Показано, что нефти палеозойского комплекса юго-востока Западной Сибири характеризуются широкими вариациями в количественном содержании тиофенов, сульфидов, меркаптанов и металлопорфиринов. Выявлена взаимосвязь между отдельными параметрами состава всех исследованных групп соединений. Приведены сравнительные данные по характеру распределения гетероорганических соединений в нефтях Нюрольской впадины и прилегающего к ней Калгачского выступа, Усть-Тымской впадины и Пудинского мегавала.

Изучены изменения в составе органической составляющей битумонасыщенного песчаника, возникающие при его механической обработке на установке АГО-2 в среде аргона и водорода. Показано, что при механической обработке в среде аргона снижается выход битумоида (органической составляющей), уменьшается содержание асфальтенов, масел, насыщенных углеводородов и триаренов, резко возрастает доля смол. При обработке песчаника в среде водорода существенных изменений вещественного состава битумоида по сравнению с исходным образцом не происходит, однако в групповом углеводородном составе этого битумоида содержание насыщенных, би- и триароматических углеводородов значительно меньше по сравнению с таковым для битумоида исходного песчаника.

На ряде месторождений РФ, в том числе Верхне-Салатском в Томской обл., добываются нефти с повышенным содержанием парафинов. Парафинизация промыслового оборудования негативно сказывается на технико-экономических показателях процессов добычи, транспорта и хранения нефти. Сегодня существует весьма большой набор методов депарафинизации оборудования, которое ведется в процессе ремонта скважин. Однако эффективный выбор технологий ликвидации асфальтосмолопарафиновых отложений во многом зависит от особенностей состава нефти и АСПО. Поэтому в статье представлены результаты исследований особенностей осадкообразования и состава парафиновых углеводородов нефтей, добываемых из двух скважин Верхне-Салатского месторождения.

Показано, что, учитывая выявленные ранее закономерности молекулярно-массового распределения углеводородов различных классов в нефтях, можно определять полный групповой углеводородный состав природных углеводородных систем с помощью низковольтного масс-спектрометрического анализа масел, получаемых обессмоливанием нефтей, и измерять групповые концентрации в них углеводородов тридцати структурных типов. Обсуждаются результаты такого анализа более чем сорока разнотипных нефтей и природных битумов различных месторождений и нефтеносных провинций Евразии. Получаемые масс-спектральные данные положены в основу нового подхода к химической типизации нефтей, при котором, в отличие от большинства прежних, традиционных способов классификации характеризуется углеводородный состав изучаемого объекта в целом, а не способов классификации характеризуется углеводородный состав изучаемого объекта в целом, а не его отдельной, как правило, небольшой части.

С использованием различных структурообразующих добавок и без них синтезированы высококремнеземные цеолиты структурного типа ZSM-5, на основе которых приготовлены Мо-содержащие каталитические системы. Исследованы их физико-химические свойства и активность в процессе неокислительной конверсии метана. Установлена высокая ароматизирующая активность и стабильность катализатора Мо/ZSM-5, полученного на основе цеолита, синтезированного с гексаметилендиамином.

Рассмотрено влияние металла-комплексообразователя в молекуле тетрафенилпорфина на его каталитическую активность в реакции окисления алкилароматических углеводородов молекулярным кислородом. Найдена зависимость каталитической активности металлопорфиринов (ТФП Сo, Cu, Zn, Mn, In) от их потенциалов окисления и распределения электронной плотности в молекуле. Показано влияние электронодонорного соединения имидазола на скорость реакции окисления.

Исследовано влияние природы струтурообразующей добавки на физико-химические свойства синтезированных цеолитов и активность Zn-содержащих катализаторов, приготовленных на их основе, в процессе превращения этана в ароматические углеводородв. Показано, что структурообразующая добавка играет важную роль при гидротермальном синтезе цеолита. Установлено, что наибольшей активностью и стабильностью в процессе ароматизации этана характеризуется катализатор, приготовленный на основе цеолита, синтезированного с использованием гексаметилендиамина в качестве темплата.

Изучены кислотные свойства и каталитическая активнсоть модифицированных платиной и галлием высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5 в процессе совместной конверсии бутана и гексана. Показано, что введение модифицирующих металлов (Ga, Pt) на стадии гидротермального синтеза изменяет кислотные и каталитические свойства исходного цеолита. Наибольшую эффективнсоть в процесс ароматизации исследуемых алканов проявляет Ga-HZSM-5. На всех образцах (H-ZSM-5, Ga-HZSM-5, Pt-HZSM-5) эффект своместного превращения бутана и гексана не обнаружен.

Проведены микробиологические и физико-химические исследования воды и донных отложений щелочных озер Хакасии. Минерализация воды разных озер составляет от 20 до 135 г/дм3. При активном участии бактериального сообщества идут процессы синтеза и деструкции органических веществ, регенерация химических элементов и вовлечения их в биогеохимические циклы. В составе органического вещества, экстрагированного из воды и донных осадков оз. Тус, определены фталаты, алканы, ароматические углеводороды, фенолы и кислородсодержащие соединения природного и антропогенного происхождения.

С применением методов ИК-спектрометрии и хромато-масс-спектрометрии исследованы процессы биоокисления углеводородов нефти и определены наиболее значимые биоиндикаторы. характеризующие активность биодеструктивных процессов в условиях глубинных скважин Вахского месторождения.

Исследовано влияние высоковязкой нефти месторождения Цагаан Элс (Монголия) на оксигеназную активность аборигенной почвенной микрофлоры. Показано, что после адаптации микроорганизмов к углеводородам их численность возрастает на два порядка, а ферментативная активность увеличивается в 2-3 раза. За 180 сут. эксперимента утилизация вязкой нефти составляет 78%. Анализ нефти после биодеградации показал, что в ней содержится большое количество кислородсодержащих соединений - промежуточных продуктов окисления при микробиологической ассимиляции нефтяных углеводородов. В составе исследуемой высоковязкой нефти все углеводороды затронуты биохимическим окислением почвенными микроорганизмами.

В работе представлены результаты экспериментов по термическому ожижению горючих сланцев после предварительной механоактивации. Установлено, что предварительная механообработка сланцев в среде этанола позволяет увеличить выход жидких продуктов до 98 мас. % на ОВ. Рассчитаны константы скоростей и эффективные энергии активации образования вещественных компонентов (углеводородов, смол и асфальтенов) при акватермолизе горючих сланцев.

В реакции окислительного каталитического превращения природного газа изучено влияние высших углеводородв С2-С3 и сероводорода на процесс синтеза этилена. Показано, что присутствие высших углеводородов увеличивает производительность по этилену. При осуществлении реакции димеризации метана и дегидрирования С2-С3 углеводородов наблюдается перегрев реактора со снижением селективности процесса. Предложен способ реализации конверсии природного газа в этилен.