Методом уравнений движения рассмотрены диссоциация молекулы газа и образование новой химической связи на поверхности переходного металла при адсорбции. Показано, что оба процесса реализуются из смешанного состояния, возникающего при взаимодействии адсорбат-поверхность. Диссоциация происходит вследствие резонансного увеличения колебательной моды молекулы. При этом барьер диссоциации определяется энергией гибридизации и частотой перехода между электронами молекулы и d-электронами металла в смешанном состоянии. Установлены условия резонанса, при которых образуются новые структуры на поверхности.

В монографии обобщены результаты многолетних исследований по изучению природы механохимических процессов в неорганических и органических твердых веществах, протекающих при воздействии высокоэнергетического измельчения и высоких давлений в специально созданных аппаратах. Приведены результаты исследований изменения структуры, электронных и магнитных свойств и реакционной способности твердых тел под влиянием механической активации и высоких гидростатических давлений и сдвиговых деформаций, процессов образования новых и разупорядоченных фаз в практически важных неорганических и органически (лекарственных) веществах. Предложен метод регулирования указанных изменений путем изменения механических нагрузок и введения гетерогенных добавок. Исследования закономерности и механизмы протекания механохимических реакций, в частности, новая математическая модель таких реакций и возможные механизмы реакций синтеза из смесей гидратированных оксидов. Предложены новые, нетрадиционные и высокоэффективные методы синтеза, приоритет в разработке которых принадлежит сотрудника СО РАН. Созданы основы для решения многих практических задач. В частности, для получения катодных и анодных материалов для литиевых аккумуляторов, интенсификации процессов аккумулирования водорода, получения метастабильных состояний лекарственных препаратов, для получения нанодисперсных систем с использованием оксидных материалов и наноферромагнетиков, для синтеза бороводородных соединений, получения композитных материалов, включающих органические системы с неорганическими наполнителями, использования механохимических методов при синтезе катализаторов. Рассмотрены современны тенденции в развитии измельчительно-активирующей техники для целей активации и перспективы ее применения для переработки природного и техногенного сырья. Описаны созданные в рамках проекта новые измельчительно-активирующие аппараты и приведены экспериментальные данные, показывающие их преимущества перед известными аппаратами. Монография предназначена для специалистов в области химической технологии и прикладного материаловедения, для научных и инженерно-технических работников, аспирантов и студентов химических и химико-технологических факультетов вузов.

Книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной активации насыщенных, ароматических, а также олефиновых и ацетиленовых углеводородов, т. е. реакциям, протекающим с расщеплением связей C-H и С-С. Обсуждаются реакции окислительного присоединения метана и его гомологов к комплексам металлов, активация связи С-Н солями платины и окисление алканов комплексами высоковалентных металлов. Описываются реакции замещения атома водорода в ароматических, олефиновых и ацетиленовых углеводородах. Рассматривается окисление углеводородов, происходящее в живой клетке под действием ферментов, а также моделирование этих процессов с участием металлокомплексных катализаторов. Книга предназначена для специалистов в области катализа, органической, физической и металлоорганическое химии, биохимии, экологии, нефтехимического синтеза.

Показана возможность осуществления твердофазных механохимических реакций в торфах, приводящих к уменьшению размера частиц и образованию микрокомпозитов. Механическое воздействие в виброцентробежной мельнице в присутствии щелочи и целлюлозолитического фермента изменяет количественное содержание, физические, химические свойства и реакционную активность основных компонентов торфов.

В настоящее время все чаще добываются тяжелые нефти, обогащенные высокоплавкими парафинами, смолистыми и асфальтеновыми веществами. Кроме того, увеличивается число вводимых в эксплуатацию нефтяных месторождений северных районов, нефти которых характеризуются повышенными значениями температуры застывания и вязкости. Авторами предложен метод виброструйной магнитной активации таких нефтей. Результаты экспериментов подтверждают его высокую эффективность - существенно уменьшается динамическая вязкость высокопарафинистых нефтей, снижается количество нефтяного осадка и понижается температура застывания.

Показана возможность изменения выходов, состава и свойств гуминовых кислот верхового и низинного торфов после механоактивации в присутствии твердой щелочи и целлюлозолитического фермента.

Исследовано влияние механической активации исходных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена на физико-механические свойства полимера. Установлено, что механоактивация приводит к повышению деформационно-прочностных и триботехнических характеристик сверхвысокомолекулярного полиэтилена. Методами рентгеноструктурного анализа, ИК-спектроскопии, оптической и электронной микроскопии показано, что механоактивация исходного порошка определяет структурную организацию полимера.

Исследовано влияние предварительной механической обработки порошка меди на качество покрытий, полученных плазменным напылением, показано существенное улучшение их внутренней структуры и прочностных свойств. Установлено, что удельный тепловой эффект взаимодействия механически обработанного порошка меди с уксусной кислотой возрастает при механической обработке в течение 15 мин., вероятно, за счет накопления дефектов в объеме металла, после чего происходит их релаксация. Показано, что химическая активность механически активированных порошков металлической меди и порошков меди, полученных методом электрического взрыва проволочек, коррелирует с межплоскостными расстояниями между плоскостями с индексами Миллера (111).

С применением методов рентгеноструктурного анализа, растровой и просвечивающей электронной микроскопии проведено исследование особенностей микроструктуры порошка тантала в зависимости от интенсивности механической активации. Количественно аттестованы параметры зеренно-субзеренной и дефектной структуры. Обсуждаются особенности и механизмы формирования высокодефектных структурных состояний и их влияние на параметры микротвердости.

Представлены результаты комплексного исследования особенностей микроструктуры и закономерностей упрочнения меди после механической активации в планетарных шаровых мельницах, кручения под давлением и комбинированной обработки, включающей механическую активацию и последующую консолидацию кручением под давлением на наковальнях Бриджмена. Обсуждаются основные структурные факторы, определяющие закономерности упрочнения в зависимости от способа и степени деформации.

В монографии излагаются результаты лабораторных и опытно-промышленных исследований по активации природных сорбентов (бентонитов, опоковидных глин, опок) методом известкования. Установлено, что известковая активация почти не меняет адсорбционных свойств адсорбентов по углеводородам, но резко повышает их динамическую емкость по нафтеновым кислотам и смолам, в связи с чем эти адсорбенты рекомендуются для очистки реактивных и дизельных топлив от нафтеновых кислот и смолообразующих примесей. Найдены оптимальные условия десорбции нафтеновых кислот и регенерации адсорбента. Книга предназначена для работников научно-исследовательских институтов и вузов, для ИТР нефтеперерабатывающих заводов.

Приведены условия твердофазной механохимической активации углей, позволившие существенно повысить выход водорастворимых гуминовых препаратов, обогащенных гуминовыми кислотами и минеральными элементами. Гуминовые препараты характеризуются снижением молекулярной массы и изменением ионного состава и поверностной активности. Определена физиологическая активность гуминовых препаратов.

В сборнике представлены пленарные доклады, прочитанные на II Всесоюзном совещании "Научные основы приготовления и технологии катализаторов" 26 - 28 сентября 1989 г. в г. Минске. Совещание было организовано Научным советом ГКНТ СССР по проблеме "Катализ и его промышленное использование", Институтом физико-органической химии АН БССР, Институтом катализа СО АН СССР и Минским областным правлением ВХО им. Д. И. Менделеева. Со времени I Всесоюзного совещания проделана значительная работа, обрисовались контуры нового направления науки - "научные основы приготовления и технологии катализаторов". Возникли новые, нетермические методы активации и повышения реакционной способности твердых взаимодействующих фаз: термохимические, плазмохимические, механохимические, электронно-лучевые, ультразвуковые и т. д. Дальнейшее развитие получили работы в области закономерностей формирования катализаторов традиционными методами, включающие способы регулирования структурно-механических свойств, степени окристаллизованности, фазового состава, морфологических характеристик кристаллов, распределения и дисперсности нанесенных активных компонентов, образования интерметаллических фаз и пленочных систем, цементосодержащих катализаторов и т. д. На этой основе появились новые технологии носителей и катализаторов. В представленном сборнике пленарных докладов рассмотрены многие аспекты, относящиеся к этой важной области науки и производства.

В работе приведены условия твердофазной механохимической активации углей, позволяющие существенно повысить выход водорастворимых гуминовых препаратов, обогащенных гуминовыми кислотами и минеральными элементами. Показано, что гуминовые препараты, выделенные из механоактивированных углей, характеризуются увеличением антиоксидантной активности и изменением катионного и анионного состава. В гуминовых кислотах повышается содержание кислых ионогенных групп.

Сборник содержит оригинальные научные статьи, в том числе концептуального характера, обобщающие результаты теоретических и экспериментальных исследований в области твердопламенного горения и самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС). Обсуждаются проблемы, относящиеся к феноменологии послойного горения и теплового взрыва при воздействии различных физических факторов: механической активации, удара, пластической деформации, а также обнаруженные недавно явления излучения при протекании процесса СВС. Представлены различные научно-технические разработки в области СВС, связанные с созданием новых материалов, в основном керамических, и технологий их получения. Ряд статей посвящен исследованиям в смежных областях: горению и переработке газов в СВС-конвертере, механохимическому синтезу и свойствам нанопорошков и др. представляет интерес для специалистов в области СВС и других областей (металлургии, технологического горения, химического синтеза и материаловедения). Предназначен для научных сотрудников, инженеров, технологов, преподавателей, аспирантов и студентов, специализирующихся в области неорганической химии, химической физики, структурной макрокинетики и металлургии, особенно порошковой.

Книга посвящена теории химической связи, написана одним из крупнейших специалистов по квантовой химии отличается четким и ясным изложением материала. Она не перегружена математическим аппаратом, но вместе с тем изложение ведется на высоком научном уровне и без упрощения электронной теории строения молекул. Излагаются основы квантовой механики и теории электронной оболочки атома. Рассматривается электронное строение двухатомных и многоатомных молекул. Специальные главы посвящены сопряженным системам, комплексным соединениям, связям в металлических и неметаллических твердых телах, водородной связи и некоторым другим видам химических связей. Книга представляет большой интерес для физико-химиков, органиков, физиков.

Исследована коагулирующая способность гуминовых кислот (ГК) верхового торфа после его механоактивации. Изучено влияние концентрации ГК и способа их выделения из торфа на обратимую агрегацию эритроцитов крови. Обнаружены зависимости прочности агрегатов эритроцитов и периода их агрегации от концентрации и состава ГК.

Исследовано влияние предварительной механической обработки порошка меди на качество покрытий, полученных плазменным напылением, показано существенное улучшение их внутренней структуры и прочностных свойств. Установлено, что удельный тепловой эффект взаимодействия механически отработанного порошка меди с уксусной кислотой возрастает при механической обработке в течение 15 мин, вероятно, за счет накопления дефектов в объеме металла, после чего происходит их релаксация. Показано, что химическая активность механически активированных порошков металлической меди и порошков меди, полученных методом электрического взрыва проволочек, коррелирует с межплоскостными расстояниями между плоскостями с индексами Миллера.

В работе исследуется влияние нелинейных эффектов поверхностной неравновесной активации и внутренних механических напряжений, наблюдаемых в процессах электронно-лучевой модификации TiNi-сплавов, на диффузию кислорода из адсорбционного слоя вглубь материала. Предложенная математическая модель включает уравнения теплопроводности, диффузии и кинетики с соответствующими импульсной электронно-лучевой обработке начальными и граничными условиями. Приводятся оценки кинетических параметров. Рассчитываются распределения температуры, концентрации и напряжений по пространству и времени для широкой области изменения параметров. Определяется глубина зон прогрева и диффузии, проводится сравнение результатов с учетом активации и без нее.

Получены порошковые нанокомпозиты Cu-TiB2. Cu-Ni-TiB2 c использованием механической активации (МА) в планетарной шаровой мельнице и последующего самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС). Для компактирования порошковых нанокомпозитов был использован метод спекания в плазме электроискрового разряда. Изучены структура и механические свойства спеченных нанокомпозитов при сжатии.

Приведены данные по выполнению всех операций технологических процессов получения покрытий: методика приготовления растворов и электролитов, их составы, режимы обработки в них, корректирования и эксплуатации, основные неполадки, возможные при процессах нанесения покрытий, их причины и способы устранения. Описаны классификация, свойства и область применения гальванических покрытий на диэлектриках. Для ИТР, мастеров и квалифицированных рабочих гальванических цехов.

Предложена математическая модель неизотермической диффузии азота в поверхностном слое металлокерамического сплава на основе карбида титана с Ni-Cr связующим за время действия одиночного импульса облучения мощным электронным пучком. Показано, что в результате такой обработки образуется диффузионная зона с концентрацией азота 1,5-2,0 ат.%.

В книге рассматриваются вопросы влияния предварительной механоактивации (МА) реакционной шихты на процессы фазо- и структурообразования порошковых материалов при самораспространяющемся высокотемпретурном синтезе (СВС). Выполнен систематический анализ имеющихся результатов и изложены существующие представления о механизме этого влияния. На большом количестве примеров рассматриваются особенности фазо- и структурообразования при механоактивируемом самораспространяющемся высокотемпературном синтезе (МАСВС). Книга предназначена для широкого круга специалистов: исследователей, студентов, инженеров и производственников, занимающихся разработкой получением новых материалов с уникальными свойствами методов СВС, а также исследованиями в области порошковой металлургии, композиционных материалов и покрытий.

В монографии приведены поисковые теоретические и экспериментальные исследования и концептуально сформулированы рекомендации о возможности получения композиционных экологически чистых бетонов и масс различного назначения из вторичных минеральных ресурсов с использованием натурно-модельного способа построения прогностических моделей и методов механохимической активации смесей в суперскоростных мельницах планетарного типа нового поколения конструкции ИХТТиМ СО РАН. Работа выполнялась по наряд-заказу Министерства Образования Российской Федерации (2000-2003 годы). Монография рассчитана на научных и инженерно-технических работников в области строительства, стройиндустрии, предприятий энергетики и металлургии, преподавателей, аспирантов и студентов ВУЗов.

Механохимической активации был подвергнут мазут, выкипающий при температуре свыше 350 оС, а также его смесь с углем в отношении 5:1 и 2:1 (по массе). В результате механоактивации как мазута, так и смесей мазута с углем образуются новые, более низкомолекулярные соединения.

Методом термогравиметрического анализа исследовано термическое разложение образцов битума зимнего хранения (обогрев водяным паром), который был обработан с целью удаления воды по регламенту и с превышением регламентируемых температуры и времени обработки. Рассмотрено влияние на термолиз механохимически активированной минеральной добавки и добавки-имитатора асфальтенов. Приведены рассчитанные значения энергии активации термического разложения образцов битума.

Проведено исследование морфологии частиц, удельной поверхности и тонкой кристаллической структуры порошков диоксида циркония и карбида титана, подвергнутых механической активации в шаровой мельнице, и свойств керамических композиционных материалов на их основе. Установлено, что максимальную плотность образцов после спекания позволяет получить не совместная, а раздельная механическая обработка порошков Zr02(Y203) и TiC. При этом добавка 15 % TiC позволяет получить минимальную пористость около 1 % и максимальную твердость 12,5 ГПа. В приграничной области между матрицей и упрочнителем происходит диффузионное взаимодействие с образованием сложного оксикарбида.

Представлены результаты исследования особенностей микроструктуры и закономерностей упрочнения ниобия после комбинированной деформационной обработки, включающей механическую активацию порошка в планетарной шаровой мельнице и последующую консолидацию кручением под давлением на наковальнях Бриджмена. Определены количественные параметры зеренной и дефектной структуры изучаемого материала на разных стадиях деформационного воздействия. Обсуждаются основные факторы, определяющие специфику упрочнения ниобия при указанной деформационной обработке.

The paper presents the results of complex research on microstructural peculiarities of copper and mechanisms of its hardening after mechanical activation in planetary ball mills, high-pressure torsion, and combined treatment which includes mechanical activation and subsequent consolidation under high-pressure torsion in Bridgman anvils. The main structural factors responsible for the hardening mechanisms are discussed depending on the pattern and degree of deformation.