Методом ИК-спектроскопии и кинетическим методом с использованием модельной реакции инициированного окисления кумола проанализированы трансформаторные масла (ТМ) различной степени эксплуатации. Применение двух методом позволяет проводить дифференцированную количественну оценку содержания антиокислительной присадки (ионола) и степени образования новых ингибиторов окисления в ТМ.

Методами ИК- и ЯМР-спектроскопии исследован механизм образования смолистых соединений при эксплуатации и индустриальных и моторных масел. На основании анализа спектров образцов отработанного масла и выделенных из него смол в сравнении со спектром свежего масла сделан вывод о том, что помимо окислительного механизма, смолитые соединения в маслах образуются за счет олигомеризации углеводородов. Молекулы последних в процессе термомеханических деформаций претерпевают глубокое изменение стереоструктуры на уровне искажения торсионных углов и длин связей, которое приводит к повышению потенциальной энергии, соответствующей диссоциации связей R-C...H в углеводородах, повышению их кислотности, что и обусловливает олигомеризацию по этим протонированным связям - начальный акт процесса алигомеризации и образования ароматических углеводородов, или старения масла. Искажение стереоструктуры углеводородов в процессе эксплуатации масел остается в механохимической памяти молекул. Поэтому очищенное отработанное масло в отсутствии окисления углеводородов при хранении темнеет вследствие образовавшихся хрофорных -C-H кислот, которые в присутствии щелочных реагентов нейтрализуются.

Проведен анализ тяжелой смолы пиролиза производства ООО "Томскнефтехим" и продуктов ее экстракционно-хроматографического разделения (масла, смолы и асфальтены) методом пиролитической газовой хромато-масс-спектрометрии (ПГХМС). Определены основные структурные фрагменты смол и асфальтенов и индивидуальный состав масел при их разложении в пиролитической камере при 800С в инертной атмосфере. Установлено, что масла представляют собой смесь низкомолекулярных конденсированных ароматических соединений - 3-6-тиядерных ароматических углеводородов с молекулярной массой до 300 а.е.м., а смолы и асфальтены - высокомолекулярные ароматические соединения, молекулы которых сконструированы из 1-2-, 4-5- и 1-2-, 3-4-хядерных ароматических фрагментов соответственно. С использованием методов ПГХМС и ИК-спектроскопии идентифицирован состав высококипящей части тяжелой смолы пиролиза.

Предложен механизм структурообразования углеводородной дисперсной системы отработанных трансформаторных масел. Показано, что структурообразующими центрами дисперсной ситемы являются стабильные свободные радикалы. Установлена диспергирующая роль хлорида железа в коллоидной системе отработанного нефтяного масла.

Для регенерации трансформаторного и индустриального масел до уровня товарных предложены фильтры, представляющие собой комбинации полипропиленовых волокнистых сульфокислотных сорбентов с дисперсными ферромагнитными материалами. При использовании таких фильтров из производственного цикла исключается традиционная сернокислотная очистка.

Проведен количественный анализ содержания антиоксидантов в биопродуцентах различного эволюционного уровня, современных субаквальных и субаэральных осадках Западной и Восточной Сибири, древних породах и нефтях. Рассчитаны геохимические параметры, характеризующие фациальную обстановку захоронения органического вещества на ранних стадиях диагенеза и степень катагенной или гипергенной превращенности углеводородных систем в литогенезе. Установлено, что антиоксиданты наследуются осадочным ОВ, новообразуются в результате деятельности микроорганизмов и поступают с терригенным органическим материалом.

Определены антиоксидантные свойства липидов растений-торфообразователей и торфов. Показано, что один тип ингибиторов окисления унаследован от исходного органического вещества растений. Второй, более сильный по реакционной активности ингибитор появляется в процессе торфообразования, вероятнее всег в результате микробиологической деятельности.

Исследованы изменения в составе липидов разных видов торфов и их антиоксидантные свойства после механохимической обработки. Показано, что механическое воздействие на торф приводит к увеличению общего количества антиоксидантных групп с различной реакционной способностью, что связано с изменением структуры липидов. Процесс хранения липидов также усиливает их антиоксидантные свойства за счет образования новых ассоциативных центров ингибирования.

В рамках модели динамических концентрационных возбуждений в аморфных металлических сплавах рассчитаны электронные кинетически свойства аморфного сплава в зависимости от температуры и концентрации его компонентов. показано, что электросопротивление, термоэдс и теплопроводность при низких температурах характеризуются "стеклоподобными" аномалиями, чувствительными к изменению концентрации компонентов сплава, что подтверждается экспериментальными данными.

В основу сборника положены лекции, прочитанные на факультете повышения квалификации ГАНГ им. И.М. Губкина инженерно-техническим работникам масляного производства АООТ ЯНОС непосредственно на заводе. Кроме ведущих профессоров факультета химической технологии и экологии ГАНГ по новым направлениям науки, техники и технологии в области производства масел и улучшения их качества, лекции прочитали начальник департамента нефтепереработки Минтопэнерго России В. В. Шелихов и начальник отдела ВНИИ НП В. Д. Резников. В сборник включены материалы совместных работ сотрудников ГАНГ и АООТ ЯНОС по следующим основным направлениям: - состав сырья масляного производства при переработке смеси нефтей разной категорийности; - проблемы, связанные с заменой фурфурола на N-метилпирролидон при селективной очистке; - интенсификация процесса депарафинизации с помощью модификаторов; - разработка гидропроцессов для получения высокоиндексных низкозастывающих масел; - разработка масел высшей категории качества на АООТ ЯНОС; - новые методы контроля качества моторных масел.

В учебнике описаны методы моделирования и области их применения, а также принципы построения и виды математических моделей. Подробно изложена методика составления кинетических и гидродинамических моделей. Рассмотрены математические модели химических реакторов и вопросы перехода от лабораторных опытных установок к промышленным аппаратам. Приведены примеры построения математических моделей некоторых аппаратов химической технологии. Отражены особенности статистических математических моделей, описана методика их составления как на основе пассивного, так и активного эксперимента. Изложены основные положения оптимизации химико-технологических процессов, даны примеры решения задач оптимизации детерминированных и стохастических процессов. Учебник предназначен для студентов химико-технологических специальностей вузов. Его смогут использовать в своей практической работе также инженеры-химики.

Изучено влияние механохимической активации лечебной грязи в планетарной мельнице АГО-2 на степень диспергирования, выход свободных липидов и содержание в них b-каротина и антиоксидантов. Показано, что после механохимической активации органоминерального сырья в планетарной мельнице в присутствии ортофосфорной кислоты количество экстрагируемых свободных липидов существенно увеличивается за счет высвобождения части связанных липидов. Установлено повышение содержания в липидах b-каротина и антиоксидантов.

Методом термодиффузии проведено разделение гидрированного минерального масла в стационарном режиме и в потоке растворителя. При термодиффузионном разделении изопарафины концентрируются в верхней части колонны, нафтены - в нижней. Разделение в потоке растворителя способствует более эффективному отделению алканов от нафтенов: сверху колонны получены фракции с большим содержанием изоалканов, чем при разделении в стационаре. Исследована зависимость вязкостно-температурных свойств термодиффузионных фракций гидрированного минерального масла от их группового углеводородного состава.

Показана возможность эффективного биохимического окисления смеси отработанных вакуумных масел с помощью углеводородокисляющих микроорганизмов, представителей видов:Arthrobacter globiformis, Baciillus cereus, Pseudomonas stuzeri и Р.purida. Численность микроорганизмов в процессе окисления углеводородов, входящих в состав отработанного масла, возрастает на 5-9 порядков, до 30*10 в девятой КОЕ/мл среды. Предлагаемый метод, включающий удаление продуктов метаболизма в процессе эксперимента, обеспечивает эффективность биодеструкции на уровне 69 % за 30 сут. при исходной концепции отработанного масла как 25 %, так и 50 %. Проведены физико-химические исследования смеси отработанных вакуумных масел до и после биодеструкции. Установлено, что обработанное масло практически не содержит свободных кислородсодержащих соединений. Все промежуточные продукты метаболизма переходят в водную фазу и подвергаются полной минерализации либо включаются в метаболизм бактериальной клетки.

Приведены физико-химические исследования товарного и отработанного вакуумных масел марки ВМ-4. На модельной системе показана возможность биохимического окисления отработанного вакуумного масла углеводородокисляющими микроорганизмами. Численность микроорганизмов в процессе окисления углеводородов, входящих в состав отработанного масла, возрастает до десятков миллиардов клеток на миллилитр среды. Эффективность окисления углеводородв, входящих в состав масла, составляет 24-26% в зависимости от первоначальной концентрации.