Исследовано влияние термопаровой обработки высококремнеземных цеолитов (ВКЦ), модифицированных цинком и галлием, на их кислотные и каталитические свойства в ароматизации низших алканов С3-С4. Введение модифицирующих добавок галлия и цинка в Н-ВКЦ увеличивает активность и селективность цеолитсодержащих катализаторов в образовании ароматических углеводородов. Показано, что термопаровая обработка приводит к частичному деалюминированию цеолита, снижению протонодонорной способности и концентрации кислотных центров, а в продуктах реакции снижается содержание ароматических углеводородов, особенно полициклических углеводородов, и увеличивается концентрация низших олефинов.

Изучено влияние механической обработки на физико-химические и каталитические свойства цеолитсодержащих катализаторов в процессе превращения низших алканов. Показано, что с измельчением цеолита изменяется не только степень дисперсности и кристалличности катализаторов, но и кислотность, в свою очередь, влияющая на его каталитические свойства, Установлено, что характер изменения кислотности и каталитических свойств модифицированных цеолитных катализаторов зависит от последовательности введения промотора в цеолит и измельчения, а также от времени механолиза.

В условиях гидротермального синтеза получены образцы галлоалюмосиликатов, различающиеся содержанием решеточных атомов алюминия и галлия. Исследовано влияние концентрации галлия в галлоалюмосиликате на кислотные и каталитические свойства в ароматизации низших алканов, а также на дезактивацию катализатора вследствие зауглероживания.

Синтезированы высококремнеземные цеолиты семейства пентасил с силикатным модулем от 20 до 200. На их основе приготовлены катализаторы, содержащие никель, цирконий и платину, введенные различными способами. Изучено влияние величины силикатного модуля цеолита и модифицирования на кислотность и активность цеолитных катализаторов в процессе изомеризации н-октана. Определены оптимальные условия проведения изомеризации н-октана в присутствии исследуемых катализаторов.

Изучены кислотные и каталитические свойства цеолита семейства пентасила, содержащего наноразмерные порошки металлов Pt, Zn и Ni, полученные методом электрического взрыва проволок в среде аргона, в процессах ароматизации низших алканов и облагораживания прямогонной бензиновой фракции нефти.

В учебном пособии излагаются методы синтеза и исследования физико-химических и каталитических свойств высококремнеземных цеолитов, применение которых в качестве катализаторов обеспечило последние достижения в области нефтепереработки и нефтехимического синтеза. Пособие состоит из двух частей - теоретической и лабораторного практикума. В теоретической части отражен современный уровень сведений о цеолитах - основные закономерности синтеза, вопросы изучения структуры, кислотных и каталитических свойств высококремнеземных цеолитов. В лабораторном практикуме описаны важнейшие методики, используемые при синтезе и изучении кислотных и каталитических свойств цеолитов и содержащие оригинальные разработки авторов пособия либо имеющиеся в научной литературе. Лабораторные работы содержат вопросы, позволяющие дать свою интерпретацию результатов определенного экспериментального исследования. Учебное пособие предназначено для студентов, аспирантов и научных сотрудников, специализирующихся в области адсорбции и катализа.

Изучено влияние способа введения и концентрации железа на кислотные свойства цеолита, а также на его каталитическую активность и стабильность в процессе конверсии метанола в углеводороды. Показано, что состояние активных центров в цеолите определяется распределением металла в его структуре, зависящим от способа модификации цеолита. Установлено, что при добавлении железа в цеолит повышается длительность межрегенерационного цикла катализатора, а наибольшей каталитической стабильностью характеризуются образцы, в которые железо введено на стадии гидротермального синтеза.

Методом гидротермального синтеза из щелочных алюмокремнегелей получены цеолиты структурного типа ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11 и ZSM-12, которые модифицировались цинком методом пропитки. Изучены их кислотные свойства и установлено, что катализаторы отличаются друг от друга распределением и соотношением кислотных центров разного типа. Показана возможность прямой химической переработки этана в ароматические углеводороды на Zn-содержащих цеолитах различного структурного типа. Установлено влияние структуры высококремнеземных цеолитов на активность и селективность приготовленных на их основе Zn-содержащих катализаторов. Показано, что наиболее эффективным ктализатором процесса превращения этана в ароматические углеводороды является цеолит структурного типа ZSM-5, модифицированный цинком.

В работе представлены результаты исследований влияния структуры, морфологии и состава носителя Мо-содержащих цеолитных катализаторов на их активность в процессе неокислительной конверсии метана. Показана роль структурообразующей добавки, используемой при синтезе высококремнеземных цеолитов, на физико-химические и кислотные свойства полученных каталитических систем. Установлена зависимость активности и стабильности Мо-содержащих катализаторов от мольного отношения SiO2/Al2O3 в исходных цеолитах.

Использование высококремнеземных цеолитов типа пентасил, модифицированных катионами металлов, в переработке нефтяного сырья является альтернативным способом получения высокооктановых автомобильных бензинов с низким содержанием ароматических углеводородов. Изучены кислотные и каталитические свойства цеолитов, модифицированных индием, в процессе облагораживания прямогонной бензиновой фракции нефти. Показано, что наиболее эффективным в этом процессе является катализатор, модифицированный наноразмерным порошком индия, полученным электрическим взрывом проволоки в среде аргона.

Синтезированы цеолиты типа ZSM с силикатным модулем 60-200 при использовании в качестве структурообразующей добавки гексаметилендиамина. С помощью методов ИК-спектроскопии и рентгенофазового анализа установлено, что полученные цеолиты принадлежат к типу ZSM-5, а их степень кристалличности составляет более 80%. Кислотные характеристики образцов определены методом термопрограммированной десорбции аммиака, а каталитические свойства изучены в процессе превращения прямогонной бензиновой фракции нефти. Показано, что с увеличением силикатного модуля цеолита происходит снижение количества кислотных центров, при этом их сила уменьшается незначительно. Полученные СВК-цеолиты могут быть использованы в качестве основного компонента катализаторов облагораживания прямогонной бензиновой фракции нефти.

С использованием различных структурообразующих добавок и без них синтезированы высококремнеземные цеолиты структурного типа ZSM-5, на основе которых приготовлены Мо-содержащие каталитические системы. Исследованы их физико-химические свойства и активность в процессе неокислительной конверсии метана. Установлена высокая ароматизирующая активность и стабильность катализатора Мо/ZSM-5, полученного на основе цеолита, синтезированного с гексаметилендиамином.

Книга является первой монографией, посвященной ультрастабильным цеолитам, обладающим повышенной термической, гидротермической и химической устойчивостью. В ней представлены литературные, патентные и собственные данные авторов по получению, физико-химическим, каталитическим свойствам и структурным особенностям ультрастабильных цеолитов. Освещаются химические аспекты стабилизации цеолитов при гидротермической обработке. Приведены результаты экспериментальных исследований по установлению связи между каталитической активностью ультрастабильных цеолитов и их кислотными свойствами, определяемыми методами инфракрасной спектроскопии адсорбированного на цеолитах пиридина и высокотемпературной адсорбции аммиака. Обсуждены инфракрасные спектры ультрастабильных цеолитов в области колебаний кристаллического каркаса и валентных колебаний гидроксильных групп. Предназначена для научных, инженерно-технических работников, специализирующихся в области катализа, нефтехимии и нефтепереработки, преподавателей, аспирантов и студентов соответствующих специальностей вузов.

Изучено влияние условий механической обработки торфов на выход основных фракций (полисахаридов, полифенолов, водорастворимых веществ, гуминовых кислот) и каталитическую активность гуминовых препаратов в процессах окисления. Определены условия образования препаратов с максимальной антиоксидантной и инициирующей активностью. Исследована антиоксидантная и инициирующая активность полисахаридных и гуминовых фракций в зависимости от содержания в них железа и структурных особенностей.

Исследовано изменение каталитических и кислотных свойств галлийсодержащих цеолитных катализаторов в процессе ароматизации низших алканов после проведения нескольких циклов реакция-регенерация. Показано, что каталитическая активность от цикла к циклу снижается незначительно и катализатор способен выдержать относительно большое количество окислительных регенераций.

В неокислительных условиях исследовано преаращение метана до бензола, толуола и нафталина при температуре реакции 750С и объемных скоростях 500-1500ч-1 на цеолитах, модифицированных методом пропитки гептамолибдатом аммония, механическим смешением с оксидом и нанорошком Мо. Установлено, что наибольшая конверсия метана за один проход и максимальный выход ароматических углеводородов достигается на образце, содержащем 4,0 мас.% наноразмерного порошка Мо. Изучена стабильность работы Мо-содержащих цеолтиных катализаторов в процесс дегидроароматизации метана при различных объемных скоростях подачи сырья, и установлено характерное наличие индукционного периода, обусловленно образованием активных форм Мо как на внешней поверхности, так и в каналах цеолита. С ростом объемной скрости подачи сырья уменьшается как продолжительность индукционного периода, так и время стабильной работы катализатров. Показано, что кислотные свойства Мо-содержащего цеолитного катализатора зависят от концентрации и способа введения молибдена.

Книга состоит из лекций, прочитанных на Международном симпозиуме (Москва, 1968 г.) крупными зарубежными и советскими специалистами. Предметом этих лекций были электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниковой технике, а с другой, - в ряде областей химической промышленности. Детально рассмотрены современные исследования и достижения в области теории хемосорбции и катализа, влияние примесей и внешних факторов на поверхностные свойства полупроводников. Книга рассчитана на широкий круг физиков и химиков, работающих в области исследования и применений полупроводников и катализаторов.

Методом гидротермальной кристаллизации с использованием гексаметилендиамина в качестве темплата синтезированы индийсодержащие цеолиты. Исследованы их физико-химические и каталитические свойства в процессе конверсии метанола в углеводороды. Показано, что полученные катализаторы проявляют высокую каталитическую активность - конверсия метанола составляет 100%. Установлено, что введение индия в цеолит увеличивает селективность катализатора в отношении образования олефинов, что обусловлено снижением силы и концентрации его кислотных центров.

Синтезированы железосодержащие высококремнеземные цеолиты со структурой пентасил с использованием в качестве структурообразующей добавки бикарбоната аммония. Показано, что с увеличением концентрации железа в цеолите происходит снижение его степени кристалличности и повышения доли побочной фазы. изучено влияние содержания железа на физико-химические и каталитические свойства цеолита в процеccах превращения метанола и прямогонной бензиновой фракции нефти. Установлено, что введение железа в каркас цеолита приводит к снижению его кислотности и повышению в продуктах реакции концентрации алкенов и алканов изостроения. Определено оптимальное содержание модифицирующей добавки в цеолите, при котором стабильность работы катализатора достигает максимального значения.

Проведено изучение функционального состава, спектрально-люминесцентных свойств и каталитической способности по отношению к реакции катодного восстановления кислорода гуминовых кислот, выделенных из углей. Методом тушения флуоресцентнции определены константы комплексообразования гуминовых кислот с ионами кадмия.

Изучено совместное промотирующее влияние молибдена и галлия на каталитические свойства цеолита с силикатным модулем 40 в процесс конверсии природного газа в жидкие продукты. Показано, что дабавка катионов галлия к Мо-содержащему цеолиту приводит к повышению активности катализатора в процессе конверсии природного газа. Установлено, что максимальное количество ароматических соединений образуется на биметаллической цеолитной ситеме, содержащей 4,0% нанопорошка Мо и 1,0% оксида галлия.

В сборнике трудов совещания "Синтез и каталитические свойства комплексов переходных металлов, закрепленных на поверхности носителей" отражены результаты исследований, выполненных в СССР и в ряде социалистических стран, по синтезу и изучению состава и каталитических свойств комплексных соединений переходных металлов на носителях. Материалы сборника отражают практически все проблемы новой области приготовления катализаторов, включая общие вопросы синтеза и исследования нанесенных комплексов, а также использования полученных катализаторов для процессов полимеризации, олигомеризации, теломеризации, гидрирования, гидроформилирования, гидросилилирования, окислительно-восстановительных и прочих реакций.

Исследовано влияние ультразвуковой обработки на структурно-механические свойства растворов полиакриламида, полигексена, полиэтилена и нефтяного парафина. Предложены схемы деструкции полигексена и полиэтилена по радикальному механизму. Установлено, что акустическое воздействие на раствор нефтяного парафина в декане не влияет на характер молекулярно-массового распределения н-алканов, но повышает температуру фазовых переходов и изменяет форму кристаллитов.

Исследовано влияние природы струтурообразующей добавки на физико-химические свойства синтезированных цеолитов и активность Zn-содержащих катализаторов, приготовленных на их основе, в процессе превращения этана в ароматические углеводородв. Показано, что структурообразующая добавка играет важную роль при гидротермальном синтезе цеолита. Установлено, что наибольшей активностью и стабильностью в процессе ароматизации этана характеризуется катализатор, приготовленный на основе цеолита, синтезированного с использованием гексаметилендиамина в качестве темплата.

Показано, что цеолиты типа пентасила, содержащие наночастицы Zn и Pt, проявляют высокую ароматизирующую активность в превращении низших алканов. Изучено влияние природы и концентрации модифицирующей добавки, а также состава цеолитной матрицы на активность, селективность и стабильность полученных катализаторов. Обнаружено увеличение продолжительности стабильной работы галлийсодержащего цеолита при добавлении к нему нанопорошка Pt.