Методом адиабатической термометрии исследована кинетика процесса олигомеризации С9 под действием трихлор(2-хлорпропокси)титана. Определены значения наблюдаемых констант олигомеризации фракции С9 и тепловыделение в системе. Проведен анализ свойств покрытий на основе полученных олигомеров.

Изучен химический состав легкой фракции (Ткип _ 300 оС) тяжелой смолы пиролиза (ТСП); идентифицировано более 40 компонентов. Определены содержание и природа кубового остатка ТСП. Установлено, что способ переработки ТСП в основном определяется содержанием нафталина, непредельных соединений и кубового остатка. Изучены процессы полимеризации ТСП с применением инициаторов радикального типа: дикумилпероксида и ди-трет-бутипероксида (ДТБП). Разработаны новые марки нефтеполимерных смол (НПС) с высокой температурой размягчения, которые можно использовать в резиновой промышленности. Предложен способ переработки ТПС с применением кубового остатка ректификации стирола и ДТБП с последующей отгонкой летучих компонентов для получения НПС с требуемыми свойствами и выходом до 68 %.

В работе представлены результаты экспериментов по термическому ожижению горючих сланцев после предварительной механоактивации. Установлено, что предварительная механообработка сланцев в среде этанола позволяет увеличить выход жидких продуктов до 98 мас. % на ОВ. Рассчитаны константы скоростей и эффективные энергии активации образования вещественных компонентов (углеводородов, смол и асфальтенов) при акватермолизе горючих сланцев.

Проведен термолиз сырой нефти при температуре 350оС в течение 1 ч без и в присутствии алюмосиликатов в изотермическом режиме. Проанализирован состав газообразных и жидких продуктов термолиза. По сравнению с исходной нефтью при термическом и термокаталитическом воздейстивии в жидких продуктах реакции снижается количество смол и асфальтенов и возрастает содержание масел. Изучен индивидуальный состав насыщенных (алканов, стеранов, терпанов) и алкилароматических (соединений ряда бензола, нафталина, фенантрена) углеводородов. Показано, что термическое воздействие приводит к увеличению содержания более термически устойчивых м- и n-изомеров алкилтолуолов и алкилфенантренов. Рассчитаны геохимические параметры по составу алкилзамещенных бензолов, нафталинов и фенантренов.

Представлены результаты структурно-группового анализа асфальтенов, смол и углеводородов жидких продуктов, полученных при термолизе витринитов разной степени метаморфизма. С увеличением степени преобразования витринитов молекулярная масса компонентов уменьшается: среди кольчатых соединений преобладают ароматические структуры, длина алкильных заместителей уменьшается. Молекулы асфальтенов состоят преимущественно из двублочных структур, смолы и масла же имеют в основном одноблочную организацию, во всех случаях алкильные заместители ароматических колец имеют длину С1-С4.

В рамках лабораторного моделирования превращений высокомолекулярных компонентов пластовых нефтей при использовании тепловых методов повышения нефтеотдачи изучен состав продуктов гидротермальной конверсии природного концентрата смолисто-асфальтеновых веществ (асфальтита) при температурах до 575 оС. Установлено. что в интервале 175-575 оС происходит термодиструкция, приводящая к образованию газов, в частности H2S, жидких и нерастворимых продуктов (нефти и карбено-карбоидов, соответственно). В жидких продуктах гидротермальной конверсии по сравнению с исходным образом повышено содержание масел. Содержание асфальтенов уменьшается. Соотношение бензольных и спирто-бензольных смол существенно меняется в пользу последних, они обогащены кислородсодержащими структурными фрагментами. Относительное содержание высокомолекулярных (C20) н-алканов в продуктах конверсии при 175-325 оС выше, а при 350-575 оС ниже, чем в исходном асфальтите. При температурах 400 оС в составе продуктов конверсии присутствуют a-олефины.

В сборник включены статьи, в которых изложены результаты экспериментальных исследований Института горючих ископаемых, выполненных в 1962-1964 гг. в области разработки новых высокоскоростных термических и каталитических процессов получения химического сырья и полупродуктов для промышленности органического синтеза на базе твердого и жидкого топлива и первичных продуктов его переработки. Освещаются новые методы производства химикатов на основе топливного сырья, новые катализаторы, исследования химического состава исходных и получаемых материалов, их свойства и пути использования, схемы переработки первичного сырья. Сборник рассчитан на научных работников исследовательских и заводских лабораторий, преподавателей и студентов старших курсов высших учебных заведений.

Исследованы зависимости динамической вязкости, напряжения сдвига вязкого течения углеводородных растворов нефтеполимерных смол (НПС) от градиента скорости деформации, температуры в интервалах 293-363 К и способа синтеза НПС. Из эмпирических функциональных зависимостей между напряжением сдвига и его скоростью определены константы, характеризующие меру консистенции (структурированности) и степень неньютоновского поведения растворов НПС.

Установлено, что активность катализатора селективной олигомеризации (тримеризации) этилена на основе соли хрома и алюминийорганических соединений (АОС) можно значительно увеличить путем СВЧ-облучения алюминийорганических соединений непосредственно АОС перед смешением их с солью хрома и пиррольным лигандом. Изучено влияние условий облучения и характера используемых реагентов. Получаемый по оптимальной методике катализатор превосходит по активности известные аналоги.

Представлены результаты газо-жидкостного-хромато-масс-спектрометрического анализа углеводородов, выделенных из жидких продуктов термолиза витринитов различной степени метаморфизма. Алканы представлены набором соединений с числом атомов С11 до С35. Среди соединений нафталинового ряда в продуктах термолиза возрастает доля алкилзамещенных (С1-С4) нафталинов, особенно С2-С3 гомологов. Триароматические соединения преимущественно представлены С1-С2 - производными фенантрена.

С использованием комплекса аналитических методов получены данные о составе жидких продуктов термического разложения ОВ образца горючего сланца Чим-Лоптюгского месторождения в среде бензола при сверхкритических условиях в интервале температур до 200, 200-300, 300-400 оС. Показано, что с ростом температуры в пиролизатах снижается содержание смолисто-асфальтеновых веществ, в структуре которых возрастает доля ароматических и снижается доля алифатических фрагментов. В составе масляных компонентов уменьшается доля полярных соединений.

Исследована кинетика адсорбции модельных углеводородов (бензол, толуол, этилбензол, изопропилбензол, циклогексан) из газовой фазы на поверхности озонированных и малеинизированных нефтеполимерных смол. Выявлены некоторые закономерности изменения динамической равновесной емкости нефтеполимерных и кинетических параметров адсорбции в зависимости от состава взаимодействующей системы адсорбент-адсорбат.

Изучено совместное промотирующее влияние молибдена и галлия на каталитические свойства цеолита с силикатным модулем 40 в процесс конверсии природного газа в жидкие продукты. Показано, что дабавка катионов галлия к Мо-содержащему цеолиту приводит к повышению активности катализатора в процессе конверсии природного газа. Установлено, что максимальное количество ароматических соединений образуется на биметаллической цеолитной ситеме, содержащей 4,0% нанопорошка Мо и 1,0% оксида галлия.

На примере прямогонной дизельной фракции с высоким исходным содержанием серы выявлена зависимость глубины окисления сернистых соединений от продолжительности, температуры окисления, количества вводимого окислителя. Получены данные о скоростях окисления гомологов бензо- и дибензотиофенов в зависимости от количества и положения в них алкильных заместителей при протекании конкурирующих реакций окисления различных компонентов дизельной фракции. Рассчитаны эффективные константы скоростей реакций окисления сренистых соединений в процессе окислительного обессеривани. Предложен механизм взаимодействия сренистых соединений дизельной фракции с окислителем.

Проведен анализ тяжелой смолы пиролиза производства ООО "Томскнефтехим" и продуктов ее экстракционно-хроматографического разделения (масла, смолы и асфальтены) методом пиролитической газовой хромато-масс-спектрометрии (ПГХМС). Определены основные структурные фрагменты смол и асфальтенов и индивидуальный состав масел при их разложении в пиролитической камере при 800С в инертной атмосфере. Установлено, что масла представляют собой смесь низкомолекулярных конденсированных ароматических соединений - 3-6-тиядерных ароматических углеводородов с молекулярной массой до 300 а.е.м., а смолы и асфальтены - высокомолекулярные ароматические соединения, молекулы которых сконструированы из 1-2-, 4-5- и 1-2-, 3-4-хядерных ароматических фрагментов соответственно. С использованием методов ПГХМС и ИК-спектроскопии идентифицирован состав высококипящей части тяжелой смолы пиролиза.

В настоящей работе исследованы жидкие продукты, полученные при термолизе различных типов непреобразованного керогена неогеновых озерных осадочных пород (Валево-Мионица бассейн, Сербия). Целью работы являлось - установление генерационного потенциала керогена ОВ пород, исследование влияния Pt4+ и Ru3+ ионов, добавленных в форме неорганических солей, на выход и углеводородный состав жидких продуктов термолиза. В связи с этим в настоящей работе проведен термолиз представительных образцов осадочных пород А и Б, предварительно дебитуминизированных в различных условиях. Порода А содержит значительное количество непреобразованного органического вещества, состоящего преимущественно из керогена I / II типов и сформированного в сильно восстановительной обстановке осадконакопления с высокой соленостью. В образце Б содержится меньшее количество непреобразованного ОВ по сравнению с образцом А. ОВ образца Б представлено керогенами II / III типов и сформировано преимущественно в восстановительной обстановке. Количество жидких продуктов и концентрация углеводородов, полученных при термолизе дебитуминизированного образца А, типичные нефтяные распределения биомаркеров и алкиларенов в продуктах термолиза подтвердили высокий генерационный потенциал ОВ этой породы. Во всех проведенных экспериментах по термолизу дебитуминизированного образца Б выход жидких продуктов и углеводородов низкий. Согласно типу керогена при термолизе этой породы образуется значительное количество газов, Pt4+ и Ru3+ ионы в форме простых неорганических солей способствуют увеличению выхода жидких (кероген типа I / II) и газообразных продуктов (кероген типа II / III).

В условиях гидротермального синтеза получены галлоалюмосиликаты с силикатным модулем от 30 до 80, содержащие различное количество оксида галлия ([Ga2O3]=1,2 и 2,2 %(мас.)). Изучена активность и селективность синтезированных катализаторов в процессе превращения природного газа в ароматические углеводороды.

В книге изложены первое начало термодинамики и его приложение к термохимии, второе начало, термодинамические потенциалы и общие условия равновесия, свойства однокомпонентных гомогенных и гетерогенных систем, характеристика растворов и фазовые равновесия в них, химическое равновесие и основы статистического расчета термодинамических функций по спектроскопическим данным. Книга неоднократно переиздавалась в СССР, За издание 1949 года автор был удостоен звания лауреата Сталинской премии в области наук. Книга представляет интерес для студентов университетов и пед.вузов, для преподавателей, а также инженеров, научных работников и проектировщиков, работающих в различных отраслях химической промышленности.

Представлены результаты исследований продуктов термодеструкции витринитов каменных углей различной степени метаморфизма. Степень конверсии гумусового органического вещества витринитов ряда углей марок от Д до Т в жидкие продукты в среде бензола имеет максимум для витринитов марок Ж и К. Установлено, что в образующихся жидких продуктах содержание преасфальтенов и углеводородов с увеличением степени зрелости витринитов уменьшается, а асфальтенов - увеличивается.

В монографии изложены сведения по синтезу пиридиновых оснований с использованием металлокомплексных катализаторов. Рассмотрены катализируемые комплексами переходных металлов и редкоземельных элементов реакции гетероциклизации ацетиленов с нитридами, жидкофазной конденсации альдегидов с аминами, линейной и циклической олигомеризации винилпиридинов с 1, 3-диенами и конденсации хлоран-гидридов карбоновых кислот с олефинами, ацетиленами, третичными спиртами с получением замещенных пиридинов, хинолинов и фенантролинов. Обсуждены механизмы формирования молекул пиридиновых оснований с участием металлокомплексных катализаторов, приведены данные о влиянии природы переходного металла и структуры исходных мономеров на направление реакции образования азотгетероциклов. Для широкого круга исследователей в области органического синтеза и химии пиридиновых оснований.

Узкие фракции смол и асфальтенов нефти Усинского месторождения (республика Коми), полученные дробным осаждением асфальтенов и хроматографическим разделением смол, охарактеризованы методами пиролитического анализа в варианте "Rock Eval" и флэш-пиролиза (650 оС, 20 с) с хроматомасс-спектрометрическим анализом летучих продуктов в режиме "on line". Показано, что изученные образцы содержат от 2,3 до 15,3 масс. % низкомолекулярных органических соединений. Продукты флэш-пиролиза изученных образцов отличаются относительным содержанием таких типов соединений, как нормальные и изопреноидные алканы, a-олефины, циклогексаны, хейлантаны и гопаны, гопены, прегнаны и стераны, алкилбензолы, нафталины, фенантрены и антрацены, бензо- и дибензотиофены, а также неидентифицированных коксообразующих фрагментов.

Фракции смол и асфальтенов нефти Усинского месторождения (Россия, Тимано-Печорская нефтегазоносная провинция), полученные дробным осаждением асфальтенов и хроматографическим разделением смол,охарактеризованы методами пиролитического анализа в варианте "Rock-Eval" а также флэш-пиролиза (650С, 220 с) с хроматомасс-спектрометрическим анализом летучих продуктов в режиме "on-line". Показано, что изученные образцы содержат от 2.3 до 15.3 мас % относительно низкомолекулярных органических соединений, либо в виде примесей, либо связанных в молекулах смол и асфальтенов лабильными химическими связями. Продукты флэш-пиролиза изученных образцов отличаются относительным содержанием "неразделяемой сложной смеси" неидентифицированных соединений, а также групповым, молекулярным составом и относительным содержанием таких идентифицированных типов соединений, как нормальные и изопреноидные алканы, а-олефины, циклогексаны, хейлантаны и гопаны, гопены, прегнаны и стераны, алкилбензолы, нафталины, фенанрены и антрацены, бензо- и дибензотиофены.

Для увеличения нефтеотдачи и интенсификации разработки залежей высоковязких нефтей с низкой пластовой температурой без паротеплового воздействия предложены "холодные" физико-химические технологии с применением гелей, золей и нефтевытесняющих композиций с регулируемой вязкостью и щелочностью. Представлены результаты опытно-промышленных испытаний технологий в 2014 г. на опытных участках пермо-карбоновой залежи Усинского месторождения, разрабатываемых на естественном режиме. Получены значимые эффекты по увеличению дебита нефти и интенсификации разработки. Сделан вывод о перспективе промышленного использования технологий.

Изучено совместное промотирующее влияние лантана и молибдена на каталитические свойства высококремнеземного цеолита в процессе конверсии природного газа в жидкие углеводороды. Показано, что добавка лантана к Мо-содержащему цеолиту приводит к повышению активности и селективности катализатора в образовании ароматических углеводородов из компонентов природного газа. Установлено, что максимальное количество ароматических соединений образуется в присутствии цеолита, содержащего 1.0 % Lа и 4.0 % МО. С помощью метода термодесорбции аммиака получены данные о количестве и силе кислотных центров модифицированных цеолитов.

The distribution and composition of nitrogen-organic compounds in heavy pils of Usinsk field produced without applying oil recovery enhancement methods and using steam thermal treatment are studied. The specific feature of crude oil nitrogen compounds undergone the impact of steam is an increase in the content of weak-base components, in a quantity of low-molecular bases including nitrogen compounds. The composition of weak and strong bases of such oil is characterized by an increased fraction of polycyclic naphteno-aromatic structures. Fig. 1, table 4, ref. 8.

В книге излагаются общие закономерности протекания химических реакций и сопровождающих их процессов; энергетика процессов, учение о химическом сродстве, элементы учения о скорости и механизме реакций, свойства растворов. Приведены примеры применения основ термодинамики к химии элементов. Третье издание переработано и дополнено новым материалов (2-е издание вышло в 1975 г.). Рекомендуется для студентов химико-технологических специальностей вузов и близких к ним специальностей.

Измерены нормальные интегральные потоки теплового излучения металлов и полуметаллов в жидкой и твердой фазах и жидких бинарных сплавов металлов различных структурных типов. Применена теория размерностей, получены соотношения для расчета теплового излучения и поверхностного натяжения жидких металлов и сплавов. Установлены периодичность их изменения и взаимосвязь теплового излучения и поверхностного натяжения. Рассчитаны температуры Дебая. Предназначена для широкого круга научных работников и специалистов, занимающихся разработкой промышленного теплообменного технологического оборудования, преподавателей, аспирантов и студентов.

Изложены основы проектирования установок для проведения типовых процессов химической технологии. Рассмотрены цели и задачи курсового проекта, содержание, объем, порядок оформления пояснительной записки и графической части проекта. Даны общие принципы выбора и расчета аппаратов, вспомогательного оборудования, трубопроводов и арматуры. Приведены примеры расчета аппаратов и установок, рекомендуемая справочная литература. В приложениях даны необходимые справочные таблицы, перечень ГОСТов и нормалей, общие виды и узлы типовой аппаратуры. Предназначена для студентов химико-технологических вузов. Может быть полезна студентам других специальностей, а также инженерно-техническим работникам химической и смежных отраслей.

В сборнике содержатся статьи по разработке и применению технических средств АСУ, а также по математическому моделированию технологических объектов АСУ в нефтяной и газовой промышленности и методам управления ими. В подготовке материалов сборника принимали участие сотрудники ВНИИКАНефтегаз. Издание рассчитано на широкий круг научных работников, аспирантов и инженеров.

В предполагаемом справочнике в краткой форме систематизированы современные данные по основным теплофизическим свойствам большинства известных материалов и некоторых жидкостей, газов, химических и пищевых продуктов. Табличные данные по теплопроводности, плотности, теплоемкости, коэффициенту температуропроводности, среднему температурному коэффициенту теплового расширения, температуре плавления, кипения и по другим свойствам приведены в зависимости от температуры, давления и состава. Для научных работников, технических специалистов различных отраслей промышленности, студентов, изобретателей и новаторов производства.

В сборнике публикуются тезисы докладов, подготовленных к Всесоюзному научно-техническому совещанию по комплексному энерготехнологическому использованию топлива. Излагаются результаты научно-исследовательских и опытно-промышленных работ, направленных на совершенствование методов энерготехнологической переработки углей, сланцев, торфа, высокосернистых мазутов и нефти, использования полукокса и химических продуктов пиролиза.

В монографии систематизированы выполненные исследования и имеющиеся литературные данные по химии и строению комплексонатов и смешанных комплексонатов сурьмы (III) и висмута (III) с анионами моноамино-, диамино- и полиаминополикарбоновых кислот. Приведены данные о составе и константах устойчивости образующихся в водном растворе комплексов Sb(III) и Bi(III) с соответствующими комплексонами. Детально описаны синтез и кристаллическая структура комплексонатов и смешанных комплексонатов сурьмы (III) и висмута (III) с аминополикарбоновыми комплексонами. Книга представляет интерес для специалистов в области координационной и супрамолекулярной химии, а также рентгеноструктурного анализа, занимающихся синтезом и исследованием координационных соединений с полидентатными лигандами.

Рассмотрены физически основы теплового контроля качества материалов и изделий машиностроения. Приведены формулы и примеры решения задач теплового контроля. Описаны аппаратура для регистрации температурных полей и особенности работы на ней. Изложены методики теплового контроля и способы подавления помех. Для инженеров-технологов, работников служб технического контроля, а также специалистов, занимающихся проектированием аппаратуры неразрушающего контроля.