Настоящая книга является первым в России руководством по применению международных стандартов в области нефти и нефтепродуктов. В книге приведены современные методики анализа сырой нефти, жидких, вязких и твердых углеводородов, утверденные Международной организацией по стандартизации (ИСО). Данное издание предназначено для работников нефтегазодобывающей, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, трубопроводного транспорта, аналитических центров, химико-аналитических и санитарных лабораторий промышленных предприятий, органов охраны природы, а также производителей приборов и оборудования для контроля качества нефти и нефтепродуктов.

Этот сборник статей посвящен большому юбилею проф. М. Н. Смирновой - 80-летию со дня рождения и является своеобразным символом уважения, признания заслуг и достижений М.Н. Смирновой в нефтегазовой геологии и геофизике. В сборник вошли статьи геологов-нефтяников, геохимиков и геофизиков, тематика работ которых близка к проблематике исследований юбиляра. Сборник характеризуется четко выраженной тематической направленностью и, в сущности, является монографическим. Основная тематика статей сборника связана с анализом роли эндогенных факторов, прежде всего глубинных флюидов и структур, в процессах нефтегазообразования и нефтегазонакопления. Это проявляется и в подходах к рассмотрению проблемы генезиса нефти и газа, включая аспекты глубинного полигенеза и структурно-тектонического контроля формирования и распространения скоплений углеводородов. Особую практическую значимость имеют аспекты, относящиеся к совершенствованию стратегии поисковых работ и разработки нефтегазовых месторождений.

Проведено изучение влияния присадки бинарного действия в процессе низкотемпературной очистки нефтей сжиженными углеводородными газами при соотношении нефть:сжиженный газ 1:3 и температуре минус 25 оС. Показано, что добавление присадки при очистке нефтей сжиженным газом снижается количество осадка в 1,5-2 раза. Это происходит за счет снижения количества вовлеченных в осадок легких углеводородов. Показано влияние присадки Flexoil на структурные параметры молекул смол и асфальтенов.

Книга включает в себя доклады, которые были обсуждены на VII Международной конференции "Химия нефти и газа" (Томск, Россия, 21-26 сентября 2009 г.). В представленных материалах изложены различные аспекты теории образования нефти. Затрагиваются методические вопросы исследования нефтей и родственных природных объектов. Приводятся данные о надмолекулярной структуре нефтяных систем, о составе и свойствах углеводородных и гетероорганических компонентов нефтей и рассеянного органического вещества пород различных нефтегазоносных провинций. Большое внимание уделено изучению углеводородных флюидов с точки зрения геохимии. Значительная часть работ посвящена совершенствованию технологий добычи трудноизвлекаемых нефтей, моделированию и оценке процессов газо- и нефтеотдачи, перспективным технологиям подготовки и транспорта нефти, водонефтяных эмульсий и газа. В докладах отражено современное состояние научно-исследовательских и опытно-промышленных работ в области рационального использования углеводородного сырья. Большое внимание уделено нетрадиционным подходам, обеспечивающим повышение глубины переработки нефти и природных углеводородных газов, а также рассматриваются вопросы получения ценных ппродуктов и материалов из альтернативных источников - природных битумов, горючих сланцев, битуминозных песков, бурых углей. Затронут широкий круг актуальных задач в области обеспечения экологической безопасности функционирования нефтегазвого комплекса. Опубликованные материалы представляют несомненный интрес для научных острудников и специалистов инженерно-технического профиля. Работающих в области химии, геохимии, добычи, транспорта и переработки нефти и газа, а также для преподавателей, аспирантов и студентов высших учебных заведений соответствующего профиля. Конференция проведена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследовваний (проект РФФИ № 09-03-06064), Адаминистрации Томской обалсти, ЗАО "Химеко-ГАНГ". ООО "Биолит". ООО "Термэкс", УРСАБАНК.

Рассмотрены основные физико-химические свойства природных углеродсодержащих энергоносителей - углей, нефтей, углеводородных газов. Особое внимание отводится природным и синтетическим формам свободного углерода. Приводятся механизмы химических превращений углеводородов в технологиях их переработки. Пособие предназначено для студентов специальности 24.04.03 "Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов".

Представлены результаты анализа ИК спектров растворов нефти Усинского месторождения в хлорсодержащих и ароматических углеводородах в области 3700-3200 см-1. Полосы поглощения растворов нефти отличаются по форме контура и по положению максимумов, что обусловлено влиянием растворителей. С увеличением доли растворителя с высоким потенциалом обменного взаимодействия (хлороформ, толуол) происходит разрыв отдельных водородных связей с дальнейшей их рекомбинацией или образованием новых связей.

Представлены результаты структурно-группового анализа асфальтенов, смол и углеводородов жидких продуктов, полученных при термолизе витринитов разной степени метаморфизма. С увеличением степени преобразования витринитов молекулярная масса компонентов уменьшается: среди кольчатых соединений преобладают ароматические структуры, длина алкильных заместителей уменьшается. Молекулы асфальтенов состоят преимущественно из двублочных структур, смолы и масла же имеют в основном одноблочную организацию, во всех случаях алкильные заместители ароматических колец имеют длину С1-С4.

Серьезным препятствием получения дорожных битумов из высокопарафинистого сырья является присутствие парафина, что ставит задачу его удаления. Нам представляется более рациональным превращение парафина в более реакционно способные соединения, для чего необходимо найти условия, при которых н-алканы способны вступать в реакции в углеводородных средах. В работах [4, 5] описаны возможности повышения реакционной активности н-алканов в водно-кислотных средах в мягких условиях, показана селективность этих реакций. Данные исследования проведены с целью определения возможности активации н-алканов реагентами, работающими в водно-кисло ных растворах, в углеводородных средах. На примере товарных парафинов показано, что с помощью катализатора-активатора пепсульфата калия н-алканы парафинов изомеризуются, вступают в реакцию с серой, вступают в реакцию модификации с разрывом цепи и уменьшением молекулярной массы.

Описывается вискозиметр-криометр для получения температурной зависимости вязкости углеводородных жидкостей в области +50 - -50С. Устройство реализует вибрационный метода измерения вязкости. Используется двухконтурная холодильная машина с полупроводниковым и компрессионным источниками холода и датчик "Реокинетика". Измеритель температуры выполнен на специализированной микросхеме LM35. Работа в режиме непрерывного охлаждения дает возможность определить общий вид рассматриваемой зависимости. Точные значения вязкости при конкретной температуре можно получить, используя методику измерения стационарной вязкости. Разрешающая способность по каналу вязкости - 0,2 МПа -с, объем измерительной ячейки - 2см3.

Предложен механизм структурообразования углеводородной дисперсной системы отработанных трансформаторных масел. Показано, что структурообразующими центрами дисперсной ситемы являются стабильные свободные радикалы. Установлена диспергирующая роль хлорида железа в коллоидной системе отработанного нефтяного масла.

Методом ИК-спектроскопии изучено влияние химической природы растворителя на образование ассоциатов с водородными связями в растворах нефти Усинского месторождения. С увеличением доли растворителя с высоким потенциалом обменного взаимодействия (хлороформ, толуол) происходит разрыв внутри- и межмолекулярных водородных связей между компонентами нефти и образование новых ассоциатов с растворителем. С увеличением доли малополярного растворителя (гексан, четыреххлористый углерод) наблюдается разрыв межмолекулярных водородных связей между компонентами нефти, образование ассоциатов с растворителем спектрально не обнаружено.

Энергия пласта или закачиваемого теплоносителя использована для создания непосредственно в пласте химических интеллектуальных систем - наноструктурированных гелей, золей и нефтевытесняющих композиций ПАВ, в течение длительного времени сохраняющих в пласте комплекс свойств, оптимальный для нефтевытеснения. Представлены результаты промысловых испытаний и промышленного применения физико-химических технологий с использованием наноструктурированных композиций для увеличения нефтеотдачи месторождений с трудноизвлекаемыми запасами, в том числе залежей высоковязкой нефти Усинского месторождения показали их высокую активность.

Изучен углеводородный состав тяжелой, высокосмолистой, высокопарафинистой, малосернистой нефти месторождения Камышлджа (Западный Туркменистан). Показано, что около трети масляных компонентов нефти составляют н-алканы и другие соединения, содержащие в молекулах длинные неразветвленные алифатические фрагменты (моно-метилалканы, алкилмоно- и алкилбицикланы, алкилбензолы). Суммарные групповые концентрации нафтенов в нефти снижаются более чем в 15 раз, а концентрации моноаренов - на два порядка с увеличением числа колец в их молекулах от 0 до 5. Среди углеводородов, не образующих клатратов с карбамидом, идентифицированы соединения, содержащие до пяти циклов в молекулах. Из нафтеноароматических углеводородов, как правило, преобладают соединения с четырьмя-пятью циклами в молекулах. Ряды алканов, моно-, би- и трицикланов, а также алкилбензолов в нефти простираются в широких интервалах от С11 - С14 до С47 - C48. Ряды остальных идентифицированных в нефти углеводородов ограничены не более, чем 13 низкомолекулярными членами.

В работе приведены данные о составе фрагментов в молекулах смол нефти Усинского месторождения, содержащих сульфидные и эфирные группы. Установлено, что смолы являются одним из источников нормальных и разветвленных алканов, алкилциклопентанов и алкилциклогексанов, фенилалканов, моно-, би-, три- и тетраалкилбензолов, алкилнафталинов, алкилфенантиренов, адкилбензо- и дибензотиофенов, алифатических эфиров и спиртов, которые образуются за счет деструкции алифатических фрагментов, связанных в молекулах смол через эфирные и сульфидные мостики.

Проведен хемолиз эфирных и сульфидных связей в молекулах высоко- и низкомолекулярных асфальтенов тяжелой нефти месторождения Усинское и изучен состав жидких продуктов деструкции. Установлено, что с ядром молекул обеих фракций асфальтенов сульфидными и эферными мостиками связаны алканы, циклоалканы, ароматические углеводороды и гетероорганические соединения. Высокомолекулярные асфальтены усинской нефти характеризуются более высокой долей "серосвязанных" структурных элементов. Соединения, связанные эфирными группами, вносят существенный вклад в структуру низкомолекулярных асфальтенов.

Проведена ультразвуковая обработка растворов полигексена, полиэтилена и нефтяного парафина. Показано уменьшение вязкости высокомолекулярных полигексена и полиэтилена в акустическом поле. Ультразвуковое воздействие на растворы нефтяного парафина влияет на надмолекулярную структуру.

Исследованы процессы адсорбции растворенных и эмульгированных в воде нефти, дизельного топлива и бензина высокодисперсными оксидно-гидроксидными фазами алюминия. Получены изотермы адсорбции. Наиболее высокая степень очистки воды (до 98%) наблюдается для растворов и микро¬эмульсий дизельного топлива. С увеличением соотношения "адсорбент-раствор" степень очистки в статических условиях возрастает, однако эффективность использования адсорбента снижается.

В институте химии нефти СО РАН разработан комплексный метод рекультивации нефтешламов с применением моющих композиций на основе поверхностно-активных веществ. После отмыва нефтешлама для ремедиации отработанного нефтезагрязненного раствора применяли коммерческий биопрепарат "Дестройл", содержащий углеводородокислящую микрофлору. Уровень нефтезагрязнения в смывном растворе за 20 суток понизился на 90 %. После биодеструкции отработанную смывную воду с раствором композии можно применять вторично для отмыва новых порций шлама либо для других хозяйственных нужд.

Проведен математический анализ данных эмульсий высокосмолистых нефтей с различным содержанием деминерализованной и минерализованной водой. Показано, что свойства эмульсий с деминерализованной водой определяются содержанием и составом смол, а на свойства эмульсий с минерализованной водой основное влияние оказывают содержание и состав асфальтенов.

Приведены сравнительные данные по характеру распределения углеводородов, металлопорфири-нов и серосодержащих соединений в нефтях вымского (ааленский ярус) и малышевского (батский ярус) горизонтов из среднеюрского нефтегазоносного комплекса Западной Сибири. Показано, что эти нефти характеризуются широкими вариациями в составе алканов, содержании тиофенов, сульфидов, дисульфидов, меркаптанов, металлопорфиринов и периленов. Содержание в среднеюрских нефтях Западной Сибири серосодержащих соединений находится в обратной зависимости от величины соотношения пристана к фитану, и чем больше эта величина, тем выше содержание сульфидов и ниже - тиофеновых структур.

Изучен состав углеводородов и гетероорганических соединений нефтей нижнеюрского комплекса юго-востока Западной Сибири. Показаны отличия в распределении алканов, периленов, металло-порфиринов, сульфидов, меркаптанов, тиофенов в нефтях Нюрольской и Усть-Тымской впадин и Колтогорского мегапрогиба.