Изучены влияние окислительно-восстановительных условий механоактивации торфа на структурные превращения гуминовых кислот и их адсорбционные свойства по отношению к ионам меди. Для оценки изменений в составе гуминовых кислот после механоактивации торфа и их взаимодействия с сульфатом меди использованы методы ИК- и ЯМР-13 С-спектроскопии и фотоколориметрический метод для определения степени адсорбции ионов меди гуминовыми кислотами.

Исследована коагулирующая способность гуминовых кислот (ГК) верхового торфа после его механоактивации. Изучено влияние концентрации ГК и способа их выделения из торфа на обратимую агрегацию эритроцитов крови. Обнаружены зависимости прочности агрегатов эритроцитов и периода их агрегации от концентрации и состава ГК.

Показана возможность изменения выходов, состава и свойств гуминовых кислот верхового и низинного торфов после механоактивации в присутствии твердой щелочи и целлюлозолитического фермента.

Исследован групповой состав и определены физико-химические характеристики верхового торфа, модифицированного методом механоактивации. Показано, что предварительная механоактивация торфа, в том числе в присутствии оксигидроксида железа, улучшает его характеристики как нефтяного сорбента и сорбента тяжелых металлов.

Изучены твердофазные механохимические реакции взаимодействия гуминовых кислот с ионами металлов Cu2+, Ni2+, Cd2+. Анализ минерального состава гуминовых кислот методом атомно-эмиссионной спектрометрии показал увеличение концентрации Cu2+, Ni2+, Cd2+ в их составе после механообработки.

Показано, что механоактивация окисленного и бурого углей сопровождается увеличением выхода гуминовых кислот и повышением в них функциональных групп. Методом атомно-эмиссионной спектрометрии установлено, что при интенсивном механическом воздействии происходит перераспределение минеральных элементов в угольном веществе и встраивание их в структуру гуминовых кислот.

Показано влияние механоактивации бурого и окисленного углей в присутстви щелочного реагента и абразивного материала в различных концентрациях. Проведены твердофазные механохимические реакции взаимодействия гуминовых кислот с солями тяжелых металлов. Выявлены особенности структурных преобразований гуминовых кислот в процессе механоактивации.

Показана возможность осуществления твердофазных механохимических реакций в торфах, приводящих к уменьшению размера частиц и образованию микрокомпозитов. Механическое воздействие в виброцентробежной мельнице в присутствии щелочи и целлюлозолитического фермента изменяет количественное содержание, физические, химические свойства и реакционную активность основных компонентов торфов.

Показано, что при механоактивации торфа в структуре фульвокислот происходит перестройка, связанная с изменением количества функциональных групп в их составе: увеличивается количество кислородсодержащих групп и незамещенных алифатических структур. Карбоксильные группы при ароматическом кольце фульвокислот являются наиболее реакционноспособными, что определяет их роль в сорбционных и детоксицирующих процессах.

Исследовано влияние гуминовых препаратов, полученных из торфов, на процесс электровосстановления кислорода с целбю разработки способа оценки их каталитической активности.

Приведены результаты исследования химических свойств и биологической активности гуминовых стимуляторов роста растений. Предложен критерий оценки биологической активности препаратов по их химическим свойствам. Полученные результаты подтверждаются данными биологических тестов.

Исследованы адсорбционные свойства торфа, модифицированного методом механоактивации в присутствии оксигидроксида железа. По результатам определения адсорбционной активности и микрокалориметрических исследований установлено, что при взаимодействии модифицированных торфяных сорбентов с органическим модельным веществом и водными растворами солей металлов преобладают процессыфизической сорбции. Показана возможность получения новых видов сорбентов на основе торфа, маханоактивированного в присутствии отходов водоочистки, обладающих высокими сорбционными свойствами.

Спектральными методами установлены структурные особенности гуминоподобных веществ в растениях на стадии отмирания, гуминовых кислот в гумифицированных в течение 2 лет растениях-торфообразователях и нативных торфах на отрогах Васюганского болота. С увеличением степени гумификации возрастают полидисперсность и оптическая плотность гуминовых кислот, в их химическом составе увеличивается содержание ароматического и карбонилсодержащего углерода.

Изучено изменение состава и свойства водорастворимых компонентов торфа при механохимической обработке. Установлено, что механохимическая обработка влияет на состав, количественное содержание и биологическую активность водорастворимых компонентов торфа. Механохимическая обработка верхового торфа с целловиридином и щелочью приводит к увеличению выхода водорастворимых кислородсодержащих соединений, в том числе гуминовых кислот. Минеральный состав торфа после обработки практически не изменяется. Показано, что водорастворимые компоненты, полученные механохимическим методом, стимулируют прорастание семян и развитие проростков пшеницы на ранних стадиях вегетации.

Исследованы кислотно-основные свойства исходных и модифицированных гуминовых кислот верхового торфа. Установлено, что после механоактивации торфа кислотные свойства препаратов гуминовых кислот усиливаются для СnСООН-групп и ослабляются для ArCOOH-групп. Рассчитаны энергии диссоциации и степени диссоциации кислых ионогенных групп. Изучены детоксицирующие свойства модифицированных препаратов гуминовых кислот по отношению к фунгициду тебуконазолу.

Определены константы равновесия взаимодействия нафталина и ряда гуминовых кислот методом тушения флуоресценции. Исследовано влияние облучения на степень взаимодействия нафталина с гуминовыми кислотами. На основании полученных данных сделаны предварительные выводы о структуре гуминовых кислот верхового торфа до и после модификации.

Проведено изучение функционального состава, спектрально-люминесцентных свойств и каталитической способности по отношению к реакции катодного восстановления кислорода гуминовых кислот, выделенных из углей. Методом тушения флуоресцентнции определены константы комплексообразования гуминовых кислот с ионами кадмия.

Исследована сорбция гуминовых кислот на различных типах кремнийсодержащих материалов. Показано, что взаимодействие фрагментов гуминовых кмслот с минеральной поверхностью будет зависеть от кислотно-основных, поверхностно-активных свойств и от состава минеральной поверхности сорбента, Увеличение содержания алюминия в сорбенте усиливает взаимодействие гуминовых веществ с минеральной поверхностью Установлено, что гуминовые кислоты торфа лучше сорбируются на кремнийсодержащей поверхности за счет преобладания кислородсодержащих групп в составе фрагментов.

Показано, что механохимическая модификация гуминовых кислот в присутствии оксигидроксидов железа способствует протеканию твердофазных реакций за счет увеличеиния содержания фенольных, карбоксильных, метоксильных групп и хиноидных фрагментов. Модифицированные гуминовые кислоты обладают повышенной каталитической способностью, обусловленной наличием хиноидных фрагментов, фенольных гидроксилов и гуминовых комплексов переходных металлов.

Исследовано влияние различных условий механообработки на изменения в составе и антиоксидантную активность полисахаридных фракций мха Sphagnum fuscum и сфагнового верхового торфа. Показано, что проведение механохимической обработки изменяет состав полисахаридных фракций мха и торфа, а антиоксидантная активность полисахаридов определяется содержанием в них оксиареновых агликонов.

Показано влияние динамики роста гетеротрофов на состав и свойства липидов торфа. Результат микробиологических процессов - значительное изменение количества водорастворимых фракций полисахаридов и полифенолов. В различных условиях проведения модельного эксперимента содержание липидов практически не изменяется. При этом наблюдается увеличение концентрации алканов и антиоксидантной активности липидов. Накопление антиоксидантов и увеличение количества хризе-нов в липидах подтверждает роль микробиологического фактора в происхождении углеводородов.

Дана общая характеристика химического состава гуминовых кислот бурого угля Aldrich методами элементного анализа, ЯМР 13 C-спектроскопии и потенциометрического титрования. Исследована адсорбционная способность гуминовых кислот по отношению к различным биоцидам (Ципроконазол, Пропиконазол, Тебуконазол, Иргарол 1051, ДЦОИТ). Показано, что смесь биоцидов адсорбируется в водных растворах лучше, чем её компоненты в отдельности. Установлена предельная концентрация гуминовых кислот, при которой происходит максимальная адсорбция биоцидов. Согласно уравнению Фрейндлиха рассчитаны константы адсорбции для каждого биоцида в водном растворе.

Рассмотрено влияние механической обработки на сложные системы, содержащие твердую фазу и компоненты попутного нефтяного газа. Процесс осуществляется в планетарных шаровых мельницах при ускорении мелющих тел (стальных шаров) до 600 м/с2. Интенсивное механическое воздействие на материал шаров и стенок мельницы приводит к образованию активных центров, инициирующих реакции превращения компонентов газовой фазы. Показана возможность получения водорода и метана из углеводородных газов путем их механохимически инициированной деструкции. Проведение процесса в присутствии твердой фазы кристаллического кварца, активно генерирующей активные центры радикальной природы при механической обработке, повышает степень превращения исходных компонентов.

Проведено комплексное исследование особенностей микроструктуры порошка ниобия после механической активации в энергонапряженной планетарной шаровой мельнице. Обнаружено формирование высокодефектных наноструктурных состояний с высокими значениями кривизны кристаллической решетки и высоким уровнем локальных внутренних напряжений. Предполагается, что наблюдаемое состояние является важным каналом аккумулирования энергии деформации в процессе интенсивного деформационного воздействия.

С помощью метода молекулярной динамики в работе проведено исследование поведения материала в условиях нагружения, идентичных процессу сварки трением с перемешиванием. Нагружение моделировалось путем задания для выбранной части образца («инструменту») постоянных значений угловой и поступательной скоростей движения. Рассматривались различные варианты сопряжения: два исходно бездефектных кристаллита меди, кристаллы меди и железа и два кристаллита твердых растворов, соответствующих сплаву Д16. Обнаружено, что движение вращающегося инструмента приводит к разрушению кристаллической структуры образца и последующему перемешиванию поверхностных атомов сопряженных кристаллитов. При определенных режимах нагружения кристаллическая решетка после прохождения инструмента восстанавливает регулярный порядок. В работе исследовано влияние дополнительного осциллирующего воздействия, приложенного к движущемуся инструменту. Полученные результаты могут быть использованы для исследования процессов, протекающих в условиях механоактивируемой диффузии.

Впервые, в одну стадию, методом твердофазной механоативации коммерческого молибденита синтезированы образцы MoS2 с малыми добавками полярных жидкостей. Обсуждаются физико-химические характеристики катализаторов, полученные с привлечением методов седиментационного анализа, РСА, РФЭС, ПЭМ, термического анализа. Обнаружена высокая активность катализатора с малыми добавками метанола в модельной реакции гидрогенолиза дибензотиофена. Показано, что уровень дефектности не определяет гидродесульфирующую способность монокатализаторов в модельной реакции. Исследована взаимосвязь между физико-химических характеристиками катализаторов и их активностью в модельной реакции. Сделаны выводы о маршрутах протекания реакции на основе анализа состава гидродесульфуризатов методом хромато-масс-спектрометрии.

The paper presents a molecular dynamics study to investigate the behavior of materials under loading by friction stir welding (FSW). The loading is simulated by assigning constant angular and forward velocities to a certain group of atoms, being a FSW tool. The joined materials are two defect-free Cu crystallites, Cu and Fe crystallites, and two crystallites of the same solid solution structured as D16 (2024) alloy. It is found that as the tool passes along the weld line, the crystal structure of the materials is rearranged with subsequent mixing of their surface atoms. Under certain loading conditions, the crystal lattice after passage of the tool recovers its regular order. Also analyzed is the influence of vibrations additionally applied to the FSW tool. The simulation results provide a better understanding of the processes involved in mechanically activated diffusion.

Выполнены эксперименты по самораспространяющемуся высокотемпературному синтезу металлокерамики TiC—NiCr, реализуемому в механоактивированной порошковой смеси Ti—С—NiCr в свободном режиме горения и под давлением. Установлено, что увеличение объемной доли связующего компонента приводит к уменьшению размера включений TiC в частицах, полученных механическим измельчением синтезированных металлокерамических компактов. Для напыления покрытий использовалась разработанная в ИГиЛ СО РАН компьютеризированная установка CCDS2000. Приводятся результаты сравнения характеристик детонационных покрытий, изготовленных из полученных нами порошков и коммерческого порошка Cr3C2—NiCr. Показана перспективность применения самораспространяюшегося высокотемпературного синтеза порошков TiC—NiCr для газотермического напыления износостойких покрытий.

В работе приведены условия твердофазной механохимической активации углей, позволяющие существенно повысить выход водорастворимых гуминовых препаратов, обогащенных гуминовыми кислотами и минеральными элементами. Показано, что гуминовые препараты, выделенные из механоактивированных углей, характеризуются увеличением антиоксидантной активности и изменением катионного и анионного состава. В гуминовых кислотах повышается содержание кислых ионогенных групп.

Исследовано влияние механохимического воздействия в планетарной мельнице в присутствии целлюлозолитического фермента и щелочи на состав водорастворимой полисахаридной фракции верхового сфагнового торфа. В результате механохимических превращений полисахаридов меняются их выдох, степень полидисперсности, молекулярная масса и оптическая плотность. Механохимическая обработка влияет на моносахаридный состав водорастворимых фракций торфа.

Детально изучены два торфяных разреза олиготрофного грядово-озерного комплекса южнотаежного болота Иксинского. Выполнены анализы ботанического состава, степени разложения, зольности и плотности торфа, численности диатомовых водорослей. Датированы 14 проб торфа. Проведена реконструкция фитоценозов и водных режимов. Предложена методика повышения качества хронологии торфонакопления с учетом его перерывов, использованием скорости аккумуляции торф соседних слоев-аналогов, радиоуглеродных дат-аналогов, синхронизации торфяных разрезов по сходным стадиям водного режима. На основе системно-эволюционного методического подхода и индикаторов палеокриогенных процессов обнаружены многочисленные нарушения эндогенного развития, обусловленные совместным влиянием континентального климата и значительной дифференциации микрорельефа минерального дна, сложенного карбонатными суглинками. Выявлено формирование комплексности и гетеротрофности уже на стадии заболачивания; частые (вековые и внутривековые) резкие смены растительных сообществ и водного режима, значительные колебания уровней болотных вод; псевдоинверсии на более минеротрофную стадия развития; длительное сохранение комплексности; типовое и фитоценотическое разнообразие комплексов; преобладание топяных и топяно-озерных комплексов; блоковый характер торфонакопления, неоднократные перерывы в аккумуляции торфа из-за формирования вторичных озер во влажные потепления, многолетнемерзлых бугров пучения в сухие похолодания, вторичных термокарстовых озер в периоды последующих потеплений. Отмечено преобладание климатические обусловленных стадий развития, многократное влияние палеокриогенных процессов, максимальное влияние на функциональное состояние болот холодных сухих и влажных периодов. Это подтверждает наличие в лесной зоне Западной Сибири, наряду с эндогенным типом болотообразовательного процесса, регионального, климатически обусловленного типа. Чуткий отклик изученного типа комплекса позволяет создавать высокоразрешающие реконструкции и прогнозы как функционального состояния болот, так и климата.

Изучено изменение окислительно-восстановительных и антирадикальных свойств гуминовых кислот после облучения монохроматическим УФ излучением эксилампы и полихроматическим светом гелиевой лампы.

Установлено влияние природы гуминовых кислот, их модификации методом механохимической обработки, рН среды на процесс электровосстановления кислорода. Показано, что механоактивация каустобиолитов, независимо от их природы, приводит к повышению роли хинонных фрагментов в составе гуминовых кислот, способствуя инициированию процесса электровосстановления О2 в щелочной среде. Сделан вывод, что при этом изменяется не только соотношение редокс-активных фрагментов гуминовых кислот, но и их характер, определяющие суммарную антиоксидантную активность.

Исследовано взаимодействие гуминовых кислот с биоцидами триазолового ряда методом спектрофлуориметрии в зависимости от концентрации компонентов в растворах. Установлен комплексный характер межмолекулярных взаимодействий биоцидов с гуминовыми кислотами, включающих донорно-акцепторные и гидрофобные связи. Показано влияние условий механохимической модификации гуминовых кислот и рН среды на эффективность взаимодействия с биоцидами.