В работе с применением метода рентгеновский фотоэлектронной спектроскопии разработана методика очистки поликристаллических волокон электролитического серебра, применяемых для парофазного окисления этиленгликоля в глиоксаль.

Изучена каталитическая активность бинарных ванадий-молибденовых и ванадий-вольфрамовых оксидных систем в процессе окисления этиленгликоля. Высокую активность в парциальном окислении этиленгликоля с образованием формальдегида и муравьиной кислоты проявляют катализаторы с содержанием вводимого в V2O5 оксида металла до 30 мол. %. Увеличение количества добавки выше 30 мол. % приводит к смене направления процесса в сторону образования эфиров этилен-гликоля.

Изучена каталитическая активность ряда оксидов металлов в процессе окисления этиленгликоля.

Методом РФЭС исследованы химический состав, структура и свойства промотированной Н3РО4 поликристаллической серебряной фольги. Показано, что поверхность промотированного образца содержит кислород, находящийся в двух основных состояниях с энергией связи 531.1 и 533.0 эВ. Под действием температуры происходит образование кластеров серебра, распределенных в матрице полифосфата. Согласно ТПД-экспериментам, поверхность промотированного катализатора содержит прочносвязанную форму кислорода, десорбирующуюся при температуре ~900 К. В работе высказано предположение, что активными центрами поверхности фосфорпромотированного катализатора являются кластеры серебра, стабилизированные фосфатной матрицей.

Исследованы морфология и химический состав поверхности фосфата серебра. Обнаружено, что качественный и количественный состав образца полностью соответствует составу поверхности промотированного фосфором серебряного катализатора. Показано, что при обработке образца водородом в приповерхностной области происходит образование частиц серебра, окруженных слоем фосфата. В результате образуется сложная каталитическая система, в которой фосфат серебра выступает как в качестве источника активного в реакции компонента - частиц металлического серебра, так и в качестве стабилизирующей основы для этого компонента. Полученная система характеризуется устойчивостью к действию высокой температуры и окислительно-восстановительных реакционных сред.

В реакции окислительной димеризации метанола исследованы оксидные системы, нанесенные на a-Al2O3 и MgO. Наиболее селективная система - оксид олова, промотированный Na2O и La2O3, нанесенными на оксид магния, на которой наряду с реакцией димеризации метанола в этиленгликоль в равной мере протекают реакции парциального окисления и этерификации метанола и этиленгликоля.

Книга является сборником избранных трудов выдающегося ученого-физика, крупнейшего специалиста в области оптики конденсированного состояния, члена-корреспондента АН СССР Е. Ф. гросса, опубликованных в научных периодических изданиях в 1929-1972 гг. Первая часть книги содержит статьи, касающиеся рассеяния света в кристаллах и и жидкостях, во второй части приведены работы по исследованию экситонов в кристаллах. В книге содержится также очерк жизни и научной деятельности Е. Ф. Гросса и дана библиография его трудов.

С целью изучения характера взаимовлияния реакции в твердой фазе и механических процессов при зажигании кристаллов взрывчатых веществ в работе предложена физико-математическая модель процесса зажигания, основанная на модели анизотропной среды с повреждениями. В случае гексагонального кристалла модель сводится к связной одномерной модели зажигания с более широкой областью изменения параметров, чем это было в модели зажигания изотропного вещества. Например, коэффициент связности полей деформации и температуры теперь может принимать отрицательные значения. Приведены примеры численного решения задачи о зажигании в различных частных случаях.

Использование оксидных нелинейных кристаллов для генерации и преобразования излучения в ТГц-диапазоне спектра методами нелинейной кристаллооптики - новое перспективное направление, которое активно развивается в последние годы. Впервые рассмотрена возможность эффективного удвоения миллиметрового излучения в диапазоне 400-2500 мкм в боратных кристаллах. Рассчитаны углы фазового синхронизма. Показано, что для кристаллов LN и BBO возможна реализация о+о е и е+о е-взаимодействия, а для LB4- только о+о е. Рассчитан угол сноса, спектральные и угловые ширины синхронизма. Дана оценка максимальной эффективности генерации второй гармоники с учётом измеренного порога оптического разрушения 150 ТВт/см2 для кристалла LB4 и 100ТВт/см2 для -ВВО, которая показывает преимущества использования оксидных кристаллов в ТГц-диапазоне спектра.

Изучено совместное промотирующее влияние молибдена с цинком и галлием на каталитические свойства цеолита типа ZSM-5 в процессе конверсии природного газа в жидкие углеводороды. Показано, что добавка катионов цинка и галлия к Mo-содержащему цеолиту приводит к повышению активности и селективности катализатора в образовании ароматических углеводородов из компонентов природного газа. Установлено, что максимальное количество ароматических соединений образуется в присутствии цеолитных катализаторов, содержащих одновременно 4,0 % Мо и 0,5 % Zn или 4,0 % Мо и 1,0 % Ga.

Обзор посвящен проблеме производства в России высококачественных моторных топлив с помощью процессов безводородной каталитической переработки прямогонных бензиновых фракций на высококремнеземных цеолитах. Дан сравнительный анализ классического риформинга и рассматриваемых нетрадиционных технологий и катализаторов.

На примере нелинейно-оптического материала ZnGeP2 рассмотрены основные проблемы развития технологии получения оптических материалов для новых функциональных узлов в средствах и системах современного дистанционного мониторинга и представлены результаты исследований, выполненных лабораторией оптических кристаллов ИОМ СО РАН.Показано, что исследования причин оптических потерь в кристаллах ZnGeP2 и последовательное их устранение обеспечивают достаточно надежное получение монокристаллов с высоким оптическим качеством, позволяющим их эксплуатацию в условиях экстремальной интенсивности оптических пучков рабочего излучения.Дана краткая характеристика основных технологических и производственных возможностей лаборатории оптических кристаллов ИОМ СО РАН.

В сравнительном эксперименте по генерации второй гармоники мини-ТЕА СО2-лазера в идентичных условиях в нелинейных кристаллах ZnGeP2, AgGaSe2 и GaSeпоказаны явные преимущества первых. При эффективность 6% средняя мощность второй гармоники достигла 0,22 Вт. Из полученных данных следует, что фундаментальные физические свойства слоистых кристаллов GaSe замаскированы низкой спайностью слоев. Легирование индием кристаллов GaSe радикально улучшает спайность и выводит их в потенциально самые привлекательные кристаллы-удвоители частоты СО2-лазеров.

Исследованы оптические свойства новых перспективных нелинейных кристаллов смешанного типа AgGaxIn1-xSe2. Определены коэффициенты поглощения и показатели преломления в ИК-диапазоне (0,8 - 18 мкм) и субмиллиметровой области спектра (400-2000 мкм). Впервые установлены коэффициенты дисперсионных уравнений Сельмейера рассматриваемых кристаллов при различном содержании индия. Рассчитаны и построены диаграммы фазового синхронизма для трехчастотных взаимодействий. Исследовано влияние процентного состава индия на реализацию условий синхронизма в конкретных схемах: параметрическая генерация света с накачкой излучением YAG:Ho3+ и YAG:Er3+ лазеров, генерация второй гармоники СО2-лазера и генерация субмиллиметрового излучения вычитанием частот двух СО2-лазеров.

Изучено влияние озонирования и депарафинизации монгольских высокопарафинистых нефтей на групповой углеводородный состав бензиновых фракций. Исследовано изменение состава и свойств пря-могонных бензиновых фракций (температура начала кипения 180°С) в процессе их облагораживания с использованием цеолитного катализатора. Показано, что после озонирования и последующего термолиза нефти в составе бензиновых фракций уменьшается концентрация нафтеновых и увеличивается доля ароматических углеводородов. Установлено, что при депарафинизации высокопарафинистой нефти с использованием сжиженного газа из состава бензиновых фракций удаляются преимущественно нормальные алканы. Показано, что при термокаталитическом превращении прямогонных бензиновых фракций в полученных катализатах содержание нормальных парафинов и нафтенов уменьшается в 2-5 раз, количество ароматических углеводородов увеличивается в 2-4 раза, октановое число бензинов возрастает на 18-40 пунктов.

В реакции синтеза ацетонитрила из уксусной кислоты и аммиака исследовано влияние основных параметров: соотношения реагентов, температуры, природы промотирующей добавки на выход целевого продукта, а также длительность и стабильность работы катализатора.

Обобщены результаты экспериментального и теоретического обоснований нового механизма деформации и переориентации кристаллической решетки - механизма локальных обратимых превращений мартенситного типа. Представлены атомные модели этих превращений, результаты анализа в зонах превращений тензоров дисторсии, матриц (векторов) переориентации кристаллической решетки для различных (ГЦК -> ОЦК -> ГЦК, ОЦК -> ГПУ -> ОЦК) вариантов этих превращений. На основе этих результатов проведено обсуждение физической природы ряда явлений недислокационной пластичности.

Впервые проведено исследование бинарной смеси пылевых частиц в плазме, находящихся во внешнем электростатическом гармоническом удерживающем поле, а также в поле композиции гравитационной, термофоретической и электростатической сил. Межчастичное взаимодействие описывалось потенциалом Юкавы. Изучено пространственное распределение бинарной смеси частиц в зависимости от концентрационного состава. Показано, что частицы образуют оболочечную структуру, в которой каждая оболочка содержит только свой сорт частиц, при этом частицы меньшего размера формируют внешние оболочки по отношению к частицам большего размера. Установлено, что с увеличением различия частиц по размеру происходит их пространственное разделение вплоть до образования двух отдельных сферических плазменно-пылевых систем. Ключевые слова: пылевая плазма, бинарный кулоновский шар, молекулярная динамика.

Исследован процесс превращения прямогонных бензиновой и дизельной фракций озонированной нефти на цеолитсодержащем катализаторе. Показано, что в результате переработки топливных дистиллятов озонированной нефти на цеолитсодержащем катализаторе улучшается качество получаемых товарных продуктов и существенно повышается их выход по сравнению с аналогичной переработкой соответствующих фракций сырой нефти.

Обзор посвящен проблеме получения моторных топлив, отвечающих современным требованиям по содержанию в них серы. Рассмотрены основные способы очистки углеводородного сырья от серосодержащих соединений, показаны перспективные направления исследований в данной области.

Исследованы картины локализации пластического течения в щелочно-галоидных кристаллах при сжатии. Установлены основные пространственно-временные закономерности локализации деформации на стадиях деформационного упрочнения в таких монокристаллах. Прослежена связь ориентировки очагов локализованной деформации с кристаллографией систем скольжения исследуемых образцов на начальных стадиях пластической деформации. Определена скорость движения очагов локализованной деформации при сжатии.

Исследуются особенности развития упругой и пластической деформации в материале непосредственно после прекращения активной фазы нагружения. Исследования проведены на основе компьютерного моделирования методом молекулярной динамики. Показано, что в зависимости от величины деформации, достигнутой на этапе активного нагружения, релаксация кристалла может развиваться различными путями. Так, в работе выявлен интервал значений деформации, особенностью которого является состояние неустойчивого равновесия кристаллической решетки, когда небольшие изменения степени сжатия приводят к существенному изменению характера формирования полос локализации атомных смещений. Полученные результаты могут иметь существенное значение при изучении влияния "инерционности" процесса структурных изменений материала на развитие пластической деформации.

В работе исследуются условия возникновения и особенности проявления согласованного движения большого количества атомов вблизи свободной поверхности нагруженного кристалла. Отмечаются особенности инициации согласованного коллективного движения частиц как элемента самоорганизации при зарождении и развитии пластической деформации. Описываются результаты моделирования трехмерного кристаллита меди со свободными границами, подвергнутого одноосному сжатию, и исследуются процессы, протекающие в таком кристаллите как на активной стадии нагружения, так и на начальном этапе процесса релаксации. Показано, что развитие пластической деформации проявляется в виде распространения полос локализации атомных смещений от свободной поверхности вглубь материала. В работе отмечается, что аккомодационные процессы в материале в условиях высокоскоростного нагружения являются инерционными и продолжают активно протекать после снятия внешнего воздействия. Кроме того, показано, что в нагруженном материале могут возникать динамические периодически формирующиеся согласованные коллективные смещения атомов вихреобразного характера, выступающие в роли своеобразных сбросов напряжений в упругой области. Проанализированы результаты моделирования нелинейного поведения материалов, содержащих систему микропор в условиях высокоскоростного нагружения. Обнаружено, что при определенной ориентации микропор внутри кристаллита может реализоваться согласованное «вихреподобное» движение ансамбля атомов. Показано, что внутренние поверхности, наряду с внешними, являются концентраторами зарождения полос локализации атомных смещений.

Изучен отклик материала с исходно идеальной кристаллической решеткой в условиях динамического нагружения в широком температурном интервале. Расчеты проводились в рамках метода молекулярной динамики с применением многочастичных потенциалов межатомного взаимодействия, полученных на основе метода погруженного атома. Показано, что тепловые флуктуации могут являться причиной генерации областей с локальным изменением структуры. Анализ результатов показал, что существует некоторое пороговое значение деформации, при котором происходит практически скачкообразный рост числа областей с локальными структурными изменениями. Проводится аналогия прекурсорных и сильновозбужденных состояний.

На основе анализа собственных результатов и литературных данных показано, что образование твидовой структуры, наблюдаемой на поверхности кристаллов алюминия при циклическом растяжении, происходит в условиях нестабильности Гринфельда при напряжениях выше предела текучести. Экспериментально измеренный период твидовой структуры и высота шаровидных выступов удовлетворительно согласуются с теоретическими оценками на основе модели Гринфельда в линейном приближении. Изменение формы профиля поперечных сечений твидовой структуры с ростом числа циклов нагружения качественно согласуется с результатами численного моделирования эволюции нестабильности Гринфельда в нелинейном приближении. Принимается во внимание, что при циклическом растяжении кристаллов алюминия в приповерхностных слоях под окисной пленкой формируется высокодефектная сдвигонеустойчивая область, которая может рассматриваться как дефектная фаза, находящаяся в равновесии с кристаллической фазой алюминия. В этой дефектной области в условиях периодической модуляции плотности упругой энергии возникает градиент химического потенциала, в поле которого происходит перераспределение материала и образование твидовой структуры, что обеспечивает дополнительный и альтернативный дислокационному скольжению канал снижения упругой энергии нагруженного кристалла. Обсуждаются особенности структуры кристаллов алюминия, обеспечивающие возникновение нестабильности Гринфельда при циклическом растяжении, и возможные механизмы массопереноса в приповерхностных слоях. Сделан вывод, что нестабильность Гринфельда является прямым свидетельством особой роли поверхностного слоя как самостоятельного структурного уровня пластической деформации и разрушения материалов, которая обосновывается в рамках подхода физической мезомеханики.