1 |
|
Акватермолиз природного битума в сверхкритических условиях в присутствии ферросфер / Н. Н. Свириденко, Е. Б. Кривцов, А. К. Головко; Институт химии нефти СО РАН (Томск) // Катализ в промышленности. — 2017. — N2 . — С. 137-144. — ISSN 1816-0387.
|
2 |
|
Проведен акватермолиз битума месторождения Баян-Эрхэт (Монголия) в докритических и сверхкритических условиях. Показаны различия вещественного состава жидких продуктов в зависимости от условий термолиза. Рассчитаны структурно-групповые параметры средних молекул смол и асфальтенов исходого битума и продуктов его акватермолиза. Установлены закономерности изменения структур высокомолекулярных соединений (смол и асфальтенов) битума в протекающих процессах.
|
3 |
|
Проведен анализ продуктов термокрекинга высокосернистого битума Мордово-Кармальского месторождения, содержащего 3,7 % мас. серы, 6,7 % мас. фракции н.к.-200 оС. Крекинг битума при температуре 450 оС в течение 120 мин позволяет получить дополнительно 8,1 % фракции н.к.-360 оС, при этом наблюдаются максимальные выходы газа и кокса - суммарно более 20 % мас. Исследовано влияние микросфер энергетической золы на направленность превращений компонентов битума. Крекинг битума в присутствии 10 % микросфер приводит к увеличению выхода фракции н.к.-360 оС на 10 %, при этом выход побочных продуктов (газа и кокса) суммарно составил всего 4 % мас. Результаты структурно-группового анализа смол и асфальтенов продуктов крекинга битума свидетельствуют о значительной деструкции молекул смол и асфальтенов в присутствии микрпосфер. Средняя молекулярная масса асфальтенов снижается на 703 а.е.м., количество блоков в молекуле - с 4 до 3, в 3 раза уменьшается количество нафтеновых колец, что приводит к увеличению фактора ароматичности, уменьшаются количество алифатических фрагментов и длина заместителей. Средняя молекула асфальтенов становится более компактной, преобладают ароматические структурные фрагменты.
|
4 |
|
|
5 |
|
|
6 |
|
С использованием комплекса методов выделения, разделения и анализа получены данные о химической природе смол и асфальтенов высоковязкой нефти и природного битума. Установлено, что высокомолекулярные компоненты нетрадиционных источников углеводородного сырья имеют сходные фракционный и качественный составы. Совокупность полученных результатов позволяет полагать, что для переработки исследованных объектов могут быть использованы единые технологические схемы.
|
7 |
|
|
8 |
|
Влияние структуры асфальтенов на термические превращения компонентов природных битумов / Н. Г. Воронецкая, Г. С. Певнева, А. К. Головко, А. Р. Дон; Институт химии нефти СО РАН (Томск), ООО "НИО "Сибур Томскнефтехим" (Томск) // Нефть. Газ. Новации : научно-технический журнал. — 2016. — N6 . — С. 69-71. — ISSN 2077-5423.
Изучено влияние асфальтенов различной структуры на термический крекинг мальтенов, выделенных из природных битумов Ашальчинского и Мордово-Кармальского месторождений. Асфальтены, выделенные из этих же битумов, разделены на фракции А1 и А2, представляющие собой структуру типа "континент" и "архипелаг" соответственно. Показано, что при термолизе мальтенов обоих битумов в присутствии фракций асфальтенов А1 и А2 образуется дополнительное количество асфальтенов и углеводородов за счет деструкции смол, количество которых уменьшается в продуктах термолиза смесей.
|
9 |
|
Деструкция высокомолекулярных компонентов природных битумов на никельсодержащем мезопористом алюмосиликатном катализаторе / Н. Н. Свириденко [и др.]; Институт химии нефти СО РАН (Томск), Институт нефтехимии и катализа РАН (Уфа), Томский филиал Институт нефтегазовой геологии и геофизики СО РАН (Томск) // Катализ в промышленности. — 2018. — N3 . — С. 64-71. — ISSN 1816-0387.
|
10 |
|
|
11 |
|
Закономерности термических превращений компонентов природных битумов: автореф. дис. ... канд. хим. наук : 02.00.13 / Свириденко Никита Николаевич ; [науч. рук. А. К. Головко, офиц. оппоненты: Г. П. Каюкова, О. Н. Федяева; Федер. гос. бюджет. учреждение науки Ин-т химии нефти СО РАН]. — Томск, 2016. — 24 с.: ил. — Библиогр.: с. 21-22.
|
12 |
|
|
13 |
|
|
14 |
|
Термические превращения высокосернистого природного асфальтита: геохимические и технологические аспекты / В. Р. Антипенко ; отв. ред. В. А. Каширцев, рец.: А. К. Головко, И. В. Гончаров, О. В. Серебренникова; Рос. акад. наук, Сиб. отд-ние, Ин-т химии нефти. — Новосибирск: Наука, 2013. — 184 с.: граф. — Библиогр.: с. 171-182. — ISBN 978-5-02-019142-6.
В монографии обобщены результаты детального изучения состава высокосернистого природного асфальтита жильного типа и продуктов его термического превращения при автоклавной конверсии в сверхкритической воде, акватермолизе в проточном реакторе при 175-575С, флэш-пиролизе асфальтита, асфальтенов, масел, смол при 400 и 650С. Исследования проведены с использованием анализа элементного и компонентного состава, спектрофотометрии, ИК- и ЭПР-спектроскопии, рентгеноструктурного анализа, газожидкостной хроматографии, хроматомасс-спектрометрии. Изложенные материалы расширяют представления о строении смолисто-асфальтеновых и масляных компонентов нефтей и природных битумов, путях катагенетического преобразования органического вещества осадочных пород при воздействии природных и техногенных факторов и являются научной основой для совершенствования и разработки способов переработки природных битумов. Книга представляет интерес для научных работников, аспирантов и студентов, проводящих исследования в области химии и геохимии нефти и природных битумов, их добычи и переработки.
|
15 |
|
Нефтебитуминозные породы: перспективы использования: (материалы Всесоюзного совещания по комплексной переработке и использованию нефтебитуминозных пород). — Алма-Ата: Наука, 1982. — 300, [4] с.: ил., табл. — Библиогр. в конце ст. — 1.80.
|
16 |
|
Проведен термолиз кармальского и ашальчинского природных битумов при температуре 450С. Показано, что в процессе термолиза содержание смол снижается, а масел (углеводородов) - возрастает. Методом хроматомасс-спектрометрии проанализирован углеводородный состав масел. Термолиз кармальского природного битума приводит к увеличению содержания как насыщенных, так и алкил- и нафтенозамещнных моно-, би- и трициклических аренов. Термолиз же ашальчинского природного битума ведет к снижению содержания цикланов, алкил- и нафтенобензолов, нафтенозамещенных нафталинов и фенантренов, возрастанию содержания алканов, алкилзамещенных нафталинов и фенантренов.
|
17 |
|
Показано, что в структуре смол природного битума Ашальчинского месторождения (Татарстан) присутствуют фрагменты, связанные эфирными и сульфидными мостиками. Состав таких фрагментов изучен с использованием методов химической деструкции, жидкостно-адсорбционной хроматографии и ашальчинского битума связаны нормальные и разветвленные алканы, алкилциклопентаны и алкилциклогексаны, фенилалканы с различным положением фенильного заместителя, моно-, би-, три- и тетраалкилбензолы, алкилзамещенные нафталины и фенантрены, бензо- и дибензотиофены, алифатические кислоты и эфиры, циклические спирты и бициклические терпеноидные сульфиды. При этом связь насыщенных и ароматических углеводородов, дибензотиофенов, сульфидов и алифатических кислот осуществляется посредством эфирных и сульфидных мостиков. Алифатические эфиры связаны только сульфидными мостиками, а циклические спирты - только эфирными мостиками. Среди идентифицированных соединений преобладают насыщенные углеводороды, в основном нормальные алканы. Присутствие в их составе углеводородов С20 и выше свидетельствует о наличии в структуре смолистых веществ ашальчинского битума длинных алифатических цепей. В ряду ароматических углеводородов доминируют н-алкилбензолы, нафталины и фенанитрены, а в ряду гетероатомных соединений - алкилдибензотиофены.
|
18 |
|
Изучен состав продуктов, полученных при механической обработке (МО) в среде различных газов и при термолизе в сверхкритической воде нефтенасыщенного песчаника. Установлено, что при механообработке в среде аргона и воздуха снижается выход битумоидов - органического вещества, а в их составе уменьшается количество асфальтенов и масел. При МО песчаника в присутствии водорода не наблюдается существенных изменений в содержании битумоида и в его вещественном составе по сравнению с битумоидом, экстрагированном из исходного песчаника. Сочетание МО нефтенасыщенного песчаника и последующего акватермолиза в сверхкритических условиях приводит к увеличению выхода жидких и газообразных продуктов. В составе жидких продуктов преимущественно содержатся смолистые компоненты. Проанализирован индивидуальный и групповой состав алканов и алкилзамещенных моно-, би- и триароматических углеводородов (УВ) в битумоидах и пиролизатах. В газообразных продуктах, образующихся при механообработке песчаника в присутствии различных газов, среди углеводородсодержащих компонентов преобладает метан, при акватермолизе - пропан.
|
19 |
|
Факторы и механизмы структурной эволюции органических минералов и минералоидов / О. В. Мартиросян; Рос. акад. наук, Урал. отд-ние, Коми науч. центр, Ин-т геологии. — Екатеринбург: Институт геологии Коми НЦ УрО РАН, 2012. — 240, [2] с.: ил., табл. — Библиогр.: с. 226-239. — ISBN 978-5-7691-2182-1: 373.00.
|
20 |
|
Методом хромато-масс-спектроскопии получена информация о составе и относительном содержании алканов, алкенов, стеранов, гопанов, моно-, ди-, три- и тетразамещенных алкилбензолов, нафталинов, фенантренов, бензо- и дибензотиофенов в маслах продуктов акватермолиза высокосернистого природного асфальтита в проточном реакторе в интервале температур 200-575 оС.
|
21 |
|
Общая характеристика и состав кислородсодержащих фрагментов смолисто-асфальтеновых компонентов тяжелого нефтяного сырья / Т. В. Чешкова, Т. А. Сагаченко; Институт химии нефти СО РАН (Томск) // Высоковязкие нефти и природные битумы. — 2012. — . — С. 342-344.
|
22 |
|
|
23 |
|
Состав высокомолекулярных насыщенных углеводородов в нефтях и природных битумах Восточной Сибири: дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук / Н. П. Аккуратова ; науч. рук. В. А. Каширцев. — Томск, 2001. — 90 л.: ил., табл. — На правах рукописи. — Библиогр.: 136 источников.
|
24 |
|
|
25 |
|
Кинетика деструкции органического вещества горючих сланцев при акватермолизе [Мультимедиа] / В. В. Савельев, А. К. Головко; Институт химии нефти СО РАН (Томск), Томский государственный университет (Томск) // Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа. — 2013. — . — С.
В работе представлены результаты экспериментов по термическому ожижению горючих сланцев после предварительной механоактивации. Установлено, что предварительная механообработка сланцев в среде этанола позволяет увеличить выход жидких продуктов до 98 мас. % на ОВ. Рассчитаны константы скоростей и эффективные энергии активации образования вещественных компонентов (углеводородов, смол и асфальтенов) при акватермолизе горючих сланцев.
|
26 |
|
Впервые изучены восемь образцов нефтей, полученных из эксплуатационных скважин четырех месторождений северной части Ульяновской области. Показано высокое содержание сернистых соединений, смолисто-асфальтеновых веществ, твердых углеводородов в изученных нефтях, оценены вклады сернистых соединений в состав отдельных групп нефтяных компонентов. Установлены физико-химические характеристики и средние структурные параметры молекул, содержащихся в масляных, смолистых и асфальтеновых компонентах этих нефтей. Вскрыты существенные структурные различия между этими нефтяными фракциями и характера их изменений под воздействием природных факторов. Отмечены трудности химической типизации изученных нефтей и ряд аномалий в их составе.
|
27 |
|
|
28 |
|
|
29 |
|
Показаны изменения свойств и химической структуры высокомолекулярных гетероатомных соединений (смол, асфальтенов) в результате обработки тяжелых нефтей Зуунбаянского (Монголия) и Усинского (Россия) месторождений. Для определения структурно-групповых параметров молекул смол и асфальтенов исходных нефтей и выделенных из продуктов их термолиза использованных данных элементного анализа, определения молекулярной массы, ПМР-спектроскопии. Показано изменение выхода газовых, жидких и твердых продуктов в зависимости от температуры и времени процесса термолиза. Предложена модель термического превращения высокомолекулярных компонентов нефти, рассчитаны константы скоростей реакций термолиза нефти (k) и энергии активации (Е). Установлены конкурирующие направления превращения нефтяных компонентов при различных температурах.
|
30 |
|
С использованием метода Монте-Карло разработана программа для построения структур молекул нефтяных смол и асфальтенов. С помощью данной программы на основе параметров структурно-группового анализа, рассчитанных на аналитических данных элементного состава, молекулярной массы и ПМР-спектроскопии, получены молекулярные структуры смол и асфальтенов тяжелых нефтей Зуунбаянского и Усинского месторождений. Термодинамическая устойчивость рассчитанных и построенных структур молекул смол и асфальтенов оценена с использование расчета молекулярной механики.
|
31 |
|
Фракционирование смол и асфальтенов и исследование их состава и структуры на примере тяжелой нефти Усинского месторождения / А. А. Гринько, А. К. Головко; Учреждение Российской академии наук Институт химии нефти СО РАН (Томск) // Нефтехимия / Российская Академия наук. — 2011. — Том51, N3 . — С. 204-213. — ISSN 0028-2421.
Проведено фракционирование асфальтенов и смол нефти Усинского месторождения. Асфальтены разделены на фракции методом дробного осаждения смесями растворителей хлороформ/гексан в соотношениях 30/70; 30/75; 30/120. Смолы разделены на фракции методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на силикагеле смесями растворителей гексан/бензол и гексан/этанол, взятых в соотноениях 3/1; 1/1 и 10/1; 3/1 соответсвенно. Полученные фракции проанализированы методами Н1 и С13 спектроскопии ядерного магнитного резонанса, инфракрасной спектроскопии, измерены молекулярные массы, исследован элементный состав. По данным структурно-группового анализа построены гипотетические структуры молекул смол и асфальтенов.
|
32 |
|
|
33 |
|
Представлены результаты исследования деструкции органического вещества горючих сланцев на примере месторождения Хуут-Булаг, Монголия, при их механообработке в среде воды и этанола. Показано, что при механообработке сланца в среде воды и этанола выход битумоида увеличивается с 8 до 33 мас.% по сравнению с исходным образцом. Основным компонентом газовой фазы, образующимся при механообработке сланца, является водород, а битумоидов - углеводородные соединения (масла). Углеводороды в битумоидах представлены преимущественно н-алканами с числом атомов углерода С12-С35.
|
34 |
|
|
35 |
|
|
36 |
|
|
37 |
|
В первой части обзора [1] были описаны изменения химической природы и свойства компонентов нефти при озонировании и последующем разрушении продуктов реакции. Озонолиз нефтяного сырья может быть с успехом использован не только для увеличения объемов производства дистиллятных моторных топлив и эффективной переработки тяжелых нефтяных остатков, природных битумов, асфальтов и бурых углей. Во второй части обзора описаны некоторые экспериментально подтвержденные возможности применения процесса озонолиза для других целей.
|
38 |
|
|
39 |
|
Изучены групповой углеводороный состав природных битумов различных горизонтов месторождения Мортук (Западный Казахстан) и структурно-групповые параметры содержащихся в битумах масел, смол и асфальтенов. Установлена принадлежность исследованных битумов к ароматико-нефтеновому углеводородному типу. Вскрыты основные закономерности изменения элементного, группового и структурно-группового состава природных битумов Мортука в зависимости от глубины залегания битумсодержащих пород. Показано отсутствие каких-либо композиционных и структурных критериев, различающих высокомолекулярные компоненты природных битумов и однотипных с ними тяжелых нефтей.
|
40 |
|
Исследованы изменения структурных характеристик молекул асфальтенов в зависимости от состава и химического типа нефтяной дисперсионной среды. Эксперименты проводили на модельных системах метанового и нафтенового типов. Показано, что с увеличением доли ароматических углеводородов в дисперсионной среде изменяются структурно-групповые характеристики средних молекул асфальтенов: молекулярная масса, количество ароматических и нафтеновых циклов, количество структурных блоков в молекуле.
|
41 |
|
Комплексное исследование физико-химических свойств асфальтенов из нефтей и природного битума Казахстана: дис. ... канд. хим. наук : 05.17.07 / Г. А. Мусаев ; науч. рук.: Н. К. Надиров, В. Ф. Камьянов; Институт химии нефти СО РАН. — Гурьев, 1983. — 168 л. — На правах рукописи.
|
42 |
|
Изучение зависимости реакционной способности нефтяных асфальтенов от строения их молекул методом ступенчатой термодеструкции: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук : 02.00.13 / Корнеев Дмитрий Сергеевич ; науч. рук. А. К. Головко, офиц. оппоненты: Г. П. Каюкова, О. Н. Федяева; Институт химии нефти СО РАН (Томск), Российский государственный университет нефти и газа им. И. М. Губкина (М.). — Томск, 2019. — 24 с.: ил. — На правах рукописи.
|
43 |
|
Показано, что термообработка предварительно озонированного природного битума при 340-350°С сопровождается глубоким крекингом компонентов сырья, благодаря инициированию озонидами цепных реакций термодеструкции. Выход топливных дистиллятов НК -350°С из природного битума месторождения Мортук (Казахстан) после его озонирования и отмеченного инициированного крекинга может быть доведен до 60 мас.%, что значительно выше потенциального содержания тех же фракций в сыром битуме (24,2%) и выхода их при обычном термическом крекинге при 450°С (48%). Благодаря пониженной температуре процесса, крекинг, инициированный озонидами, сопровождается значительно меньшим образованием газов и кокса. Дистилляты инициированного крекинга значительно беднее серой и полициклоароматическими углеводородами по сравнению с прямогонными фракциями сырого битума, но, как и продукты иных термодеструктивных процессов, содержат до 14 мас.% олефинов, могут быть нестабильными при хранении и, возможно, нуждаются в дополнительном гидрогенизационном облагораживании.
|
44 |
|
Озонолиз природного битума и некоторые направления использования получаемых продуктов: научное издание / В. Ф. Камьянов, П. П. Сивирилов, А. К. Лебедев, Л. В. Горбунова, И. Г. Шаботкин; Институт химии нефти СО РАН // Нефтехимия / Российская Академия наук. — 1996. — Том36, N1 . — С. 42-48. — ISSN 0028-2421.
Изучены особенности протекания процесса озонолиза природного битума месторождения Мортук (Западный Казахстан) в зависимости от природы используемого растворителя (осветительного керосина, толуола) и глубины превращения (общего расхода озона). При проведении реакции в керосине выпадает в осадок, легко отделяемый декантацией, до 32 маc. % от суммы продуктов. Образование твердой фазы при проведении процесса в толуольной среде не наблюдается. Суммарные выходы продуктов в обоих случаях растут с углублением процесса за счет присоединения к исходным молекулам атомов кислорода и при расходе озона в 100 г/кг сырого битума превышают массу последнего на 6-11%. Важный результат процесса – значительное снижение степени ароматичности молекул благодаря деструкции конденсированных полиареновых структур. Адсорбционное разделение растворимых продуктов реакции позволяет получить в виде гексановых элюатов с выходами до 43% (в керосине) или до 52% (в толуоле) масла, глубоко очищенные от полициклоароматических и (при проведении процесса в керосине) гетероатомных соединений. Отделенные от масел полярные продукты превращения могут найти практическое использование как высокоэффективные дешевые деэмульгаторы, структураторы почв.
|
45 |
|
|
46 |
|
Изучена химическая природа смолисто-асфальтеновых и масляных компонентов природного битума Ашальчинского месторождения. В структуре молекул асфальтенов установлены фрагменты, связанные через сульфидные мостики, в структуре молекул смол - через эфирные мостики. Показано, что в составе таких фрагментов присутствуют н-алканы, алкилциклогексаны, нафталины, фенантрены, алифатические кислоты и дибензотиофены, имеющие сходное молекулярно-массовое распределение. Среди ароматических углеводородов масляных компонентов идентифицированы фенилалканы, дифенилы, алкилксилолы, алкилтриметилбензолы, нафталины, фенантрены, среди гетероорганических соединений - бензо-, дибензо- и нафтобензотиофены.
|
47 |
|
Проведена термообработка природных битумов Казахстана в присутствии катализатора микросфер энергетических зол, ди-третбутилпероксида. Установлены измерения вещественного и фракционного составов продуктов крекинга в зависимости от условий процесса. Выявлены характерные различия состава жидких продуктов крекинга в присутствии катализатора и добавки от продуктов крекинга исходного битума.
|
48 |
|
|
49 |
|
Структурно-групповой состав нефтей Восточной и Юго-Восточной Монголии / А. К. Головко, Л. В. Горбунова, В. Ф. Камьянов и др.; Институт химии нефти СО РАН (Томск), Институт химии и химической технологии МАН (Улан-Батор) // Нефтехимия. — 2004. — 44, № 4 . — С. 266-273.
С использованием современных масс-спектральных и радиоспектрометрических методов установлен структурно-групповой состав мезозойских нефтей Восточно-Гобийского (Дзунбаянского) и Тамсагского нефтеносных районов, а также содержащихся в них углеводородов, смол и асфальтенов. Показаны доминирующая роль алканов, алкилмоноцикланов и алкилмоноаренов среди углеводородов и высокая распространенность алифатических структурных фрагментов в составе высокомолекулярных гетероорганических компонентов нефтей. Эти особенности состава свидетельствуют о том, что описанные нефти практически не были затронуты процессами микробиальной деградации.
|
50 |
|
Изучено влияние предварительного озонирования барзасского липтобиолитового угля на процесс его термического растворения в тетралине. Термическое растворение озонированного угля значительно интенсифицируется в низкотемпературной области (350-375 °С), в составе образующихся жидких продуктов снижается доля высокомолекулярных компонентов.
|